Асимметрическое присоединение акцепторов Михаэля к индолам

В.Г. Десяткин, М.В. Анохин, И.П. Белецкая

Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Москва, Россия

e-mail: desyatkinv@gmail.ru

Получение энантиомерно чистых органических соединений — одна из важнейших задач современной органической химии, продиктованная, прежде всего, фармацевтической промышленностью. Наиболее эффективным инструментом решения этой задачи является асимметрический катализ. На сегодняшний день можно выделить несколько групп т.н. «привилегированных» лигандов и катализаторов. Прежде всего, речь идет о бисоксозалидиновых лигандах (BOX) и их пиридиновых аналогах (PyBOX), комплексы которых с кислотами Льюиса способны катализировать целый ряд превращений, таких как асимметрическое циклопропанирование, азиридирование, альдольная и нитроальдольная (реакция Henry) конденсации, реакция Михаэля, Мукаямы-Михаэля. Не смотря на достигнутые успехи в области асимметрического катализа, остается нерешенным ряд практических и теоретических задач, и главной из которых является многократное использование катализатора и его легкое отделение от продуктов реакции. Современным инструментом для этой задачи является иммобилизация лигандов/катализаторов на различного рода носители — мезопористые материалы, оксиды металлов, гарфит, графен и полимеры. В настоящей работе мы осуществили синтез бисоксозалидинового лиганда 1, его иммобилизацию на полимерную матрицу и испытали его каталитическую активность.

В качестве полимерной матрицы мы выбрали коммерчески доступную резину Меррифилда. Иммобилизация BOX-лиганда 1 на полимерную матрицу была проведена с помощью «click»-реакции. После обработки полимерного BOX-лиганда 2 трифлатом меди был получен катализатор 3.

Полимерный катализатор 3 был использован в асимметрической реакции Фриделя-Крафтса индолов 5 и 8 с различными акцепторами Михаэля 4 и 7. Продукты реакции получены с высокими выходами (69-99%) и энантиомерными избытками (вплоть до 99%). Кроме того показана возможность рециклизации катализатора 3.