Жовнер О.В.

Республика Казахстан, г. Караганда,

Карагандинский Государственный университет им. Е.А. Букетова

Химический факультет

Сесквитерпеновые γ–лактоны. Их нахождение в природе. Методы выделения.

Одной из интересных групп природных соединений являются сесквитерпеновые γ–лактоны. Представители этой группы природных соединений в последние десятилетия привлекают внимание исследователей многих стран, поскольку они довольно широко распространены в самых различных растительных источниках особенно среди семейства Amaranthaceae, Aristolochiaceae, Asteraceae, Apiaceae, Canellaceae, Labiatae, Magnoliaceae, Lauraceae, Tanacetum L. emend. Tzvel. а также у некоторых видов мха и грибов [1 – 4]. С другой стороны, эти соединения обладают широким спектром биологической активности: антибактериальной, фунгицидной, антифидантной, рострегулирующей, инсектицидной, аттрактантной, антигельминтной кардиотонической, противоопухолевой [5 – 7]. Кроме того, они представляют интерес как модели для исследования стереохимических особенностей реакций соединений средних циклов. [8 – 9]. Сесквитерпеновые лактоны по химическому строению представляют собой моно - , би - , или трициклические соединения, состоящие из 15 углеродных атомов. Кроме того, в строении всех представителей этой группы сесквитерпеноидов присутствует лактонный цикл.

Сесквитерпеноиды классифицируются, в основном, по типам карбоциклов. Известно более 30 скелетных типов этой группы веществ. Наиболее распространенными среди них являются моноциклические – гермакранолиды (1), ксантанолиды (2) и элеманолиды (3), а также бициклические - эвдесманолиды (4), гваянолиды (5) и псевдогваянолиды (6) [2, 4].

Среди указанных сесквитерпеновых g-лактонов наиболее широко распространенными в природе и разносторонне стереохимически изученными являются моноциклические гермакранолиды (1) (известно более 600 представителей гермакранолидов).

Методы выделения сесквитерпеновых лактонов весьма разнообразны, что обусловлено различием их физических и химических свойств, а также разнообразием растительного материала, из которых их выделяют. Основное количество сесквитерпеновых лактонов выделено из листьев и цветов, несколько меньше – из корней и коры.

Поэтому разработка методов их выделения связана с подбором растворителей и оптимизацией режима экстракции сырья. Чаще всего используются органические растворители, реже – вода.

Наиболее часто употребляемыми органическими растворителями для экстракции растительного сырья являются: этанол, метанол, хлороформ, диэтиловый эфир и различные смеси указанных растворителей. Выбор растворителя основан как на полярности целевого продукта, так и на предотвращении извлечения различных сопутствующих веществ.

Далее следует фракционирование сырого экстракта методом Дрожджа – Пиотровского, основанного на осаждении гидрофобных компонентов (хлорофиллы, липиды, полиины, каротиноиды, неполярные флавоноиды) посредством обработки экстракта горячим водным этанолом и последующей экстракции лактонов из водного этанола органическими растворителями (чаще всего хлороформом, эфиром, бензолом).

Последующая очистка осуществляется методом колоночной хроматографии нормального и высокого давления на нормально – фазовых сорбентах, в качестве которых чаще всего используют силикагель и оксид алюминия, а также тонкослойная хроматография. Хроматография на оксиде алюминия – наиболее удобный метод отделения сесквитерпеновых лактонов от фенольных компонентов, которые необратимо сорбируются на этом сорбенте.

Литература

1. Fisher N.H., Oliver E.J., Fisher H.D. The Biogenesis and Chemisrty of Sesquiterpene Lactones // Forschritte der Chemie Org. Naturat. 1979, V. 38, P. 47-390.

2. Рыбалко К.С. Природные сесквитерпеновые лактоны. - М. : Медицина, 1978, – 320 с.

3. Seaman F.C. Sesquiterpene Lactones as Taxonomic Characters in the Asteraceae // The Botanical Review. 1982, V.48, N 2. P. 121-595.

4. Кагарлицкий А.Д., Адекенов С.М., Куприянов А.Н. Сесквитерпеновые лактоны растений Центрального Казахстана. -Алматы: Наука, 1987. - 240 с.

5. Rodriguez E., Towers G.H., Mitchell I.C. Review Bioligical Activities of Sesquiterpene Lactones // Phytochemistry. 1976, V. 15, P.1573-1580.

6. Picman A. R./ Biologicfl Activities of Sesguiterpene Lactones // Biochemical Systematics and Ecology – 1986. – V/ 14 – N. 3. – pp. 225 – 281.

7. Pharmaceutical preparations containing sesguiterpene lactones: Заявка 2124486 Великобритания, МКИ А 61 К 31/365, А 61 К 35 /78/ E. S. Jonhson, P. J. Hylands, D. M. Hylands.

8. Gonsalez A.G., Galindo A., Mansilla H. Biomimetic cyclization of gallicin to form guaianolides // Tetrahedron. 1980, V. 36, P. 2015-2017.Samek Z., Harmatha G., Collect. Czech. Chem.Commun., 1978, V. 43, N.10, P. 2779.

9. Адекенов С.М., Кагарлицкий А.Д. Химия сесквитерпеновых лактонов.-Алма-Ата: Гылым, 1990, С.187.