УДК
541.132/.132.4:541.49
Ст. преп. Толеген
Гаухар Амантаевна , Сатыбалдиева Нургул Кыргызбаевна
(Казахский национальный
исследовательский технический университет
им. К.И.Сатпаева , Алматы,
Республика Казахстан)
СТАБИЛИЗАТОРЫ
ЭМУЛЬСИЙ НЕФТЕЙ ЗАПАДНОГО КАЗАХСТАНА
Для качественной
подготовки нефти Казахстана,
главной задачей является обезвоживание и обессоливание ее до требуемых
кондиций, важно знать характер веществ, способствующих образованию нефтяных
эмульсий.
Были проведены
исследования естественных стабилизаторов эмульсий нефтей
Западного Казахстана и выявлена зависимость устойчивости последних от
характера их стабилизаторов. Извлечение стабилизаторов из эмульсий и дальнейшее
разделение их на фракции осуществляли по известной методике.
Выделенный стабилизатор
и его составляющие (кроме парафина) были охарактеризованы значением
коэффициента светопоглощения Ксп,
который является качественным показателем степени конденсации ароматических
соединений, сконцентрированных в асфальтено-смолистой
части. По величине Ксп, можно также
судить о молекулярном весе асфальтено-смолистых
веществ, так как между этими величинами существует прямая зависимость [1].
Для парафиновой фракции
стабилизатора определяли температуру плавления. По методике, изложенной в [2],
была определена удельная адсорбция Г(г/см2)
стабилизатора на каплях эмульгированной воды.
Характеристика
исследованных нефтей и их стабилизаторов приведена в
табл. 1. Как видно из данных таб. 1, стабилизаторы исследованных нефтей по своему составу и характеру значительно отличаются
друг от друга. По составу стабилизаторов исследуемые нефти могут быть
разделены на три группы. В первую группу, для которой характерно преобладание
парафина в стабилизаторе (≥65%), следует отнести нефти месторождений месторождений
Западное месторождение Елемес, Карамандыбас,
Оймаша, Сазтобе, Тасым, Тасболат, Восточное месторождение Макат;
ко второй группе со средним содержанием парафина (50-65%) — месторождений Заманкул и Алиюртовского и, наконец,
в третью группу входят нефти, в составе стабилизаторов которых преобладают асфальтено-смолистые компоненты - месторождений Горского и Харабижинского.
Стабилизирующая
способность естественных стабилизаторов характеризуется устойчивостью
эмульсий, приготовленных из безводных нефтей и
пластовых вод в одинаковых условиях при теплохимическом
обезвоживании. Во избежание влияния фактора старения на устойчивость [3] опыты
по отстою проводили на свежеприготовленных эмульсиях. Устойчивость эмульсий
выражали через зависимость количества выделившейся воды от расхода реагента-деэмульгатора (дисолвана
с отстаиванием в течение двух часов при температуре 40°С (начальное содержание
воды 30%).
Из анализа данных табл.
1 и кривых обезвоживания (см. рис. 1) следует, что устойчивость нефтяных эмульсий
в первом приближении определяется величиной обшей адсорбции стабилизатора на
каплях эмульгированной воды. [2]. Компоненты,
входящие в состав стабилизатора-парафин, смолы и асфальтены-проявляют себя в стабилизации эмульсии далеко
не одинаково. Различный состав стабилизаторов обусловливает различную
устойчивость стабилизируемых тми нефтяных эмульсий но отношению к нагреванию.
Нефти месторождений |
||||||||
Показатели |
Западное
месторождение Елемес |
Караман-дыбас |
Оймаша |
Сазтобе |
Тасым |
Тасболат |
Восточное
месторождение Макат |
|
Плотность ρ20/4 Вяскость при 200С сст Содержание,
% вес смол силикагелевых асфальтенов парафина/при серы |
0,818 3.11 2.66 0,17 4.21/50 1,2 |
0,825 4.52 3.16 0,49 3,64/50 0,12 |
0,828 5,92 3,40 0,25 8,25/50 0,11 |
0,843 6,64 5,00 0,79 6,97/52 0,18 |
0,859 6,50 6,23 0,72 4,86/54 0.18 |
0.877 73,6 11,38 1,50 9,53/56 0,23 |
0.869 33,68 7,61 6,61 8,40/57 0,32 |
|
Характеристика
стабилизаторов (бензорастворимая
часть) |
||||||||
Ксп |
5136 ■ |
1955 |
6612 |
3122 |
7749 |
6143 - |
9430 |
|
Величина адсорбции, г/см2х10-7 |
8,8 |
2,83 |
12.15 |
14,0 |
19,95 |
41,4 |
77,9 |
|
Парафин (фракция 1) |
||||||||
Выход,
% . Температура плавления, °С |
69.6 95 |
70,05 87 |
65.7 93 |
50.58 82 |
55.5 88 |
43,92 87 |
26,3 82 |
|
Смолы (фракция 2) |
||||||||
Выход,
% Ксп |
10,84 2386 |
18,99 1265 |
4,1 4291 |
27,84 1238 |
13.3 6715 |
28,721 2093 |
11.3 6394 |
|
Асфальтены I (фракция 3) |
||||||||
Выход. % Ксп |
16,8 6189 |
8,85 3438 |
25,0 11047 |
16,86 4128 |
23,4 14063 |
22,94 15002 |
54,8 15617 |
|
Асфальтены II (фракция 4) |
||||||||
Выход. % Ксп |
2.76 3392 |
2,11 1985 |
5.2 7531 |
4,72 2097 |
7.8 7581 |
4,42 6038 |
7,6 7941 |
|
Установлено, что нефти
с парафиновым типом стабилизатора резко снижают устойчивость эмульсий при
нагревании; нефти же с асфальтеновым стабилизатором дают малочувствительную к
нагреванию эмульсию. Эта зависимость подтверждается данными о влиянии температуры
на эмульгирующую способность, полученными ранее,
которые представлены в табл. 2.
Таблица
2
руппа нефти |
Состав стабилизатора, % |
Максимальное количество эмульгированной воды (в отношении к объему нефти) при
температуре, 0С |
|||
парафин |
асфальтены+ смолы |
40 |
60 |
80 |
|
I |
69.6 70.0 65.7 |
30.4 30.0 34.3 |
0.21 0.83 3.0 |
0.05 0.64 1.2 |
0.02 0.06 0.3 |
II |
50.6 55.5 |
49.4 44.6 |
3.5 3.8 |
2.9 3.3 |
1.9 2.0 |
III |
43.9 26.9 |
56.1 73.7 |
4.1 8.7 |
3.3 8.4 |
2.4 8.4 |
Парафиновый характер
стабилизатора и малая величина его адсорбции нефтей месторождений
Западное месторождение Елемес, Карамандыбас,
Оймаша, Сазтобе, Тасым, Тасболат, Восточное месторождение Макат
способствуют образованию нестойких эмульсий. Для промыслового обезвоживания
этих нефтей достаточно будет одного нагревания, в
крайнем случае, потребуется очень небольшой расход реагента. Для
обезвоживания нефтей месторождений Заманкул и Алиюртовского, в
стабилизаторе которых нарастает содержание
смол и асфальтенов, помимо нагревания
необходимо применение деэмульгаторов. Для разрушения
эмульсий нефтей с асфальтеновым типом стабилизатора
нефти месторождений Горского и особенно Харабижинского,
в первую очередь необходимо применение деэмульгатора.
Нагревание же здесь будет играть второстепенную роль.
Необходимо отметить высокую
температура плавления парафина, входящего в состав стабилизатора, — она в
1,7—1,8 раза превышав' температуру плавления парафина, выделенного из нефти
(см. табл. 1). Такое различие вы звано тем, что при обычной температуре (20-40°С),
которую имеет нефть, поступая для ( обезвоживания на центральный сборный пункт
(при этой же температуре выделяли стабилизатор), происходит кристаллизация
только высокоплавких парафинов. Микрокристалл последних с поверхностью,
модифицированной асфальтенами и смолами, входят в
сосав защитных слоев на каплях эмульгированной воды.
Очевидно, в нефти непосредственно на месторождении, где ее температура достигает
80-100°С, микрокристаллов парафина еще не и устойчивость эмульсий нефтей, особенно парафиновым типом стабилизатора, являете
минимальной, поэтому на ее разрушение потребуются минимальные затраты.
ЛИТЕРАТУРА
1. М а р х а с и н И. Л., С В яр с к а я
О. Д., С т р а д Л. Н.
«Коллоидный журнал», т. XXXI. № 2, 1969.
2. Петров А. А., Позднышев Г. Н. и др Труды
совещаний по проблемам ПАВ
в технологи очистки
нефтеналивных емкостей от нефтеостатков целью предотвращения загрязнения водоемов
нефтью. Изд-во Мин. речного
флота, М, 1969.
3.T.K. Jumadilov. // Proceedings
of 10th Polyimides & High Performance Polymers
Conference.
4.Терещенкова А.А., Статкус М.А., Тихомирова Т.И., Цизин.
Г.И. //
Вестн. моск. ун-та. Сер. 2 хим. 2013. Т. 54. Вып. 4. С. 203.