Экология /6. Экологический мониторинг

К.т.н. Брезгунов В.С., д.т.н. Бреховских В.Ф., к.г.н. Волкова З.В.

Институт водных проблем РАН, Россия

Характеристики изотопного и химического состава вод и донных отложений Каспийского моря

При изучении экологического состояния Каспийского моря важное значение имеют характеристики его гидрологической структуры и содержание тяжелых металлов в воде и донных отложениях различных участков моря.

В период 1994-96 гг. были проведены три международных экспедиции по отбору проб воды, донных отложений и поровых вод из глубинных областей Среднего и Южного Каспия. Целью комплексных изотопно-геохимических исследований являлась оценка современного состояния моря и его изменений в прошлом. Аналитические работы проводились в ряде отечественных и западноевропейских лабораторий, и результаты их интерпретации опубликованы в материалах международных конференций и журналах [1-4, 12-14].

В 1995, 1996 гг. были отобраны пробы воды на станциях, расположенных вдоль субмеридианального профиля 50-51˚ в.д., проходящего через центральную часть моря. По три станции располагались в Среднем Каспии (СК), Южном Каспии (ЮК) и на Апшеронском поднятии. Пробы отбирались с горизонтов 0, 10, 20, 30, 50, 75, 100 м и глубже с интервалом 100 м до дна. Кроме того, были отобраны пробы воды на четырех станциях Северного Каспия. Наиболее представительный анализ отобранных проб проводился в 1995 г. На всех станциях и для всех горизонтов определялись температура, соленость и концентрации стабильных изотопов водорода (²Н) и кислорода (¹⁸О), на нечетных станциях профиля определялись концентрации радиоактивного изотопа водорода - трития (³Н), солеобразующих ионов и ряда микроэлементов (Si, Sr, Ba, Mn, Mo, Rb, U). На отдельных станциях в пробах воды измерялись концентрации антропогенных радионуклидов (⁹⁰Sr,¹³⁷Cs) и изотопный состав растворенного гелия. В 1996 г. была повторена программа отбора проб на изотопный анализ водорода и кислорода воды. В 1994 г. на двух глубоководных станциях исследуемого профиля в СК и ЮК определяли концентрации трития и стабильных изотопов.

Результаты интерпретации изотопных данных в период максимального подъема уровня моря показали значимое отличие в содержании ¹⁸О поверхностных и глубинных вод основной акватории Каспийского моря [1]. Вертикальное распределение этого изотопа на станциях СК и ЮК 1994-96 гг. показывает, что водные массы с глубин от 200 до 800 м обогащены тяжелым изотопом кислорода относительно поверхностного слоя. Отмеченное увеличение концентраций кислорода-18 в глубинных водах Каспийского моря позволил авторам [1] сделать вывод, что отношение притока пресных вод к величине испарения в Каспийском море в период низкого стояния уровня было на 10% меньше по сравнению с периодом стояния высокого уровня, когда проводился отбор проб.

Более детальное рассмотрение имеющихся результатов, проведенное в [2] позволило получить дополнительную информацию об особенностях гидрологической структуры и генезисе водных масс Каспийского моря. Анализ соотношений изотопный состав кислорода (δ¹⁸O) – соленость (S) в разных водных массах моря, опробованных в 1995 г. с учетом изотопных эффектов при фазовых переходах воды и опреснении речными водами, показал, что на соленость глубинных водных масс CК (ниже горизонта 100 м) оказывали заметное воздействие процессы ледообразования [2]. Возможность возникновения вертикальной циркуляции вод на границе кромки льда в особо суровые зимы за счет дополнительного осолонения поверхностных вод и охватывающую всю глубинную водную массу СК отмечается во многих работах, посвященных гидрологии Каспийского моря. Характер линейной связи δ¹⁸O-S для поверхностных вод Каспийского моря показывает, что сток волжских вод и испарение – основные процессы, контролирующие изменение S в этом слое. Формирование солености глубинных вод ЮК по результатам анализа δ¹⁸O-S соотношений носит более сложный характер, отражая процесс смешения глубинных среднекаспийских и южнокаспийских поверхностных вод, причем доля последних более существенна [2].

Изучение процессов глубоководного обмена вод Каспийского моря с использованием экспедиционных результатов измерений электропроводности, температуры и глубины отбора вод (CTD – анализ), а также учета отличия ионного состава каспийских вод от стандартной морской воды, показало, что вертикальная структура водных масс Среднего и Южного Каспия в районе максимальных глубин - устойчива, причем водная колонка в области максимальных глубин в Среднем Каспии более стабильна, чем в Южном [3].

Оценка возраста вод на двух станциях в районе максимальных глубин Среднего (cт.7) и Южного (ст.3) Каспия по результатам опробования в 1996 г., помимо используемого ранее ³H - ³He метода, включала в себя определение возраста глубинных вод по распределению хлорфторуглеродов (CF-11 и CF-12). По этим оценкам возраст глубинных вод составляет порядка 20 лет, что совпадает с ранее полученными значениями [3]. Отсутствие заметных изменений в вертикальной структуре природных трассеров ³H - ³He, свидетельствует о том, что водообмен в этих районах в этот период был незначителен. На основе полученных данных был сделан вывод о скачкообразном (intermittent) характере глубоководного обмена в отдельные периоды крупномасштабного конвективного перемешивания водных масс в Среднем и Южном Каспии. Оценки возраста вод позволили авторам [3] предположить, что последнее такое событие произошло в 1976 г. незадолго до того, как начался подъем уровня Каспийского моря. После этого наступил период стабилизации вертикальной структуры водных масс Каспийского моря вплоть до времени проведения экспедиционных исследований, обусловленный, по мнению авторов, уменьшением солености поверхностного слоя воды моря в период подъема его уровня [3].

Детальное рассмотрение временной изменчивости содержания трития в глубинных водах Каспийского моря на ст.7,3, а также ст.1, расположенной в самой южной части моря, позволило выявить начавшуюся в 1996 г. определенную перестройку вертикальной структуры вод. В СК на ст.7 среднее содержание трития в слое ниже 200 м с учетом радиоактивного распада практически не изменилось от 1994 к 1996 г., что отражает слабый водообмен этой водной массы с поверхностным слоем, где концентрация трития более высокая. Также осталось практически неизменным (с поправкой на радиоактивный распад) распределение трития в 1995 и 1996 гг. на самой глубоководной станции ЮК (ст.3). В то же время на самой южной станции профиля (ст.1) содержание трития в глубинных водах в 1996 г. существенно возросло по сравнению с 1994-95 гг. (рис.1).

Рис.1. Распределение концентраций трития ТЕ (одна ТЕ соответствует одному атому ³Н на 10¹⁸ атомов ¹Н) с учетом радиоактивного распада на глубоководных станциях Южного Каспия в 1994-96 гг.

Столь существенное возрастание трития (на горизонте 400 м его концентрация достигла величины характерной для поверхностных вод) означает, что зимой 1996 г. начался интенсивный обмен поверхностных и глубинных вод в самой южной части моря. Это подтверждается изменением вертикальных профилей температуры на станциях 1,3,7 от 1995 к 1996 г., где было зафиксировано существенное охлаждение воды на ст.1 в слое от 50 до 200м ниже поверхности. На ст.3 эти изменения температуры существенно меньше, а на ст.7 в СК совсем незначительны [4]. Этот результат показал, что зимняя конвекция в ЮК достигла глубины 400 м, возбуждая водообмен и в более глубоких слоях, где также имеет место значимое увеличение концентраций трития. Общепринято считать, что формирование глубинных ЮК вод осуществляется, главным образом, за счет поступления среднекаспийских вод через Апшеронский порог, а глубина зимней конвекции в ЮК ограничивается глубиной 150 м. Возможно, что такие условия для вентиляции глубинных вод ЮК возникают достаточно редко и являются следствием не только особенно суровых зим, но и других факторов. В частности, в период от 1994 к 1996 г. существенно изменились основные составляющие водного баланса Каспийского моря. Приток вод в море уменьшался от 387 км³ в 1994 г. до 322 км³ в 1995 и 216 км³ в 1996, в то время как эффективное испарение возрастало от 651 мм в1994 г. до 776 мм в 1995 и 867 мм в 1996 [5]. Эти изменения явились основной причиной того, что в 1995 г. прекратился продолжавшийся около 20 лет подъем уровня Каспийского моря и началось его небольшое понижение, что, в свою очередь, могло вызвать определенное осолонение поверхностных вод ЮК и способствовать развитию плотностной вертикальной конвекции.

Проведенная в [6] оценка уровней концентраций антропогенных радионуклидов ¹³⁷ Cs, ⁹⁰ Sr, Pu показала, что основным источником их поступления в Каспийское море являются атмосферные выпадения и снос с водосборного бассейна речным стоком. Признаков сброса радиоактивных отходов не обнаружено. Распределение антропогенных радионуклидов ¹³⁷Cs,

⁹⁰ Sr, Pu в водных массах СК и ЮК в 1995-96 гг. соответствует современным представлениям о характере водообмена между этими бассейнами.

Наиболее важными загрязняющими веществами вод и донных отложений Северного Каспия являются тяжелые металлы (ТМ). Основным источником их поступления в Северный Каспий является речной (в первую очередь волжский) сток. Однако, при изучении процессов, формирующих химический состав (в том числе содержание ТМ), необходимо иметь в виду, что Северный Каспий является зоной смешения речных и морских среднекаспийских вод.

Известно, что в зоне смешения пресной (речной) и морской воды происходят активные физико-химические процессы, которые очищают речные воды естественным путем – работает, так называемый «маргинальный фильтр», препятствующий загрязнению морских вод. Эти процессы приводят к тому, что в устьевых зонах рек происходит осаждение более 90% взвешенных частиц и около 40% растворенных веществ. Следует ожидать, что для замкнутого бассейна, каковым является Каспийское море, «маргинальный фильтр» не будет столь же эффективен в очистке морских вод от поступающих с речным стоком загрязняющих веществ (ЗВ), как это имеет место для прибрежных морей океана [7]. Как отмечают Гурский и Лисицын [8], в работе «маргинального фильтра» важную роль играют процессы, которые развиваются под дном эстуария в системе донные осадки – иловая вода - придонная вода, названная ими нижним этажом «маргинального фильтра». Приведенные в этой работе детальные исследования макро - и микросостава иловых вод в Днепровско-Бугском лимане Черного моря показали, что в зоне смешения морских и речных вод концентрации ряда элементов, в том числе Mn, Fe, Cu, Zn, в иловой воде на 1-3 порядка превышают их содержание в придонной воде. Геохимические и гидродинамические процессы, происходящие на нижних этажах «маргинального фильтра», как отмечают авторы [8], могут явиться источником вторичного загрязнения водоемов.

Баланс ЗВ в Северном Каспии формируется, в основном, за счет притока волжских вод и водообмена между Средним и Северным Каспием. Он включает баланс растворенных и взвешенных веществ. Важной расходной составляющей баланса взвешенных веществ является регулярный вынос мелкодисперсной фракции, имеющей повышенные концентрации ТМ, в Средний Каспий. Приведенные в [10] оценки показывают, что из Северного в Средний Каспий поступает взвеси на 25,5 млн.тонн/год больше, чем в обратном направлении.

Для надежной оценки факторов, влияющих на перенос и накопление ТМ в Северном Каспии необходимо иметь представление об уровнях содержания и пространственно-временной изменчивости концентраций этих элементов в водных массах и осадочных отложениях Среднего Каспия.

В настоящее время, благодаря реализации программы производственного экологического мониторинга ОАО «Лукойл» в северной части Каспийского моря, накоплен и опубликован обширный экспериментальный материал, позволяющий оценить пространственно-временную изменчивость содержания ТМ в воде и донных отложениях Северного Каспия и выявить определенные закономерности в их распределении. В данной работе кроме опубликованных результатов, полученных в ходе реализации этой программы [9,10] , приведены ранее не публиковавшиеся данные.

В то же время доступных представительных данных о содержании ТМ в водных массах и осадках Среднего Каспия очень мало. На странице сайта ЕСИМО (Единая система информации об обстановке в мировом океане) [11] представлены результаты экспедиционных исследований в районе «Ялама-Самур» на Среднем Каспии в 2004 г., включающие определение концентраций ТМ в воде и донных отложениях в августе и октябре 2004 г. Площадь «Ялама-Самур» лежит в области, приблизительно характеризуемой координатами 42º с.ш. и 49º в.д.

В таблице 1 представлены средние значения концентраций ряда ТМ на площади «Ялама-Самур» в сопоставлении с аналогичными результатами определений на двух участках Северного Каспия. Оба северокаспийских участка расположены вблизи границы между Северным и Средним Каспием, в районе, где происходит интенсивный водо- и солеобмен между этими бассейнами. В этом же районе происходит транспортировка взвешенного материала из Северного в Средний Каспий.

Из таблицы видно, что для трех из шести представленных в ней элементов (Mn, Cu, Ni) средние концентрации их в воде Северного и Среднего Каспия практически совпадают. Концентрации Zn в августе 2004 г. на площадке «Ялама-Самур» в Среднем Каспии существенно превышает соответствующие значения в воде Северного Каспия в течение всего достаточно продолжительного периода наблюдений

Таблица 1. Величины осредненных концентраций тяжелых металлов в воде Северного и Среднего Каспия в период 1997-2008 гг., мкг/л

Район исследований	Mn	Cu	Zn	Ni	Pb	Cd
	1.42 2.77 2.6 3.5 4 2.5 1.1	3.75 1.82 2.6 4 4 2.16 2.35	24.3 3.23 3.3 15 12 4.5 3.75	1.31 1.96 1.5 2.1 6 1.84 1.5	0.14 0.067 1.4 2.75 5 2.65 1.45	0.06 0.043 0.18 0.65 0.5 0.1
Средн.Касп.,Ялама-Самур.08.2004
Средн.Касп.,Ялама-Самур.10.2004
Сев.Касп., Хвалынское.1997-98
Сев.Касп.,Хвалынское.2000
Сев.Касп.,Хвалынское.2001
Сев.Касп.,Северный.1998-2003
Сев.Касп., Северный.2006-08

Для двух элементов (Pb, Cd) их средние концентрации в воде Среднего Каспия существенно ниже, чем в Северном.

При всей скудности материалов по Среднему Каспию данные таблицы свидетельствуют, что процессы водо-и солеобмена между Северным и Средним Каспием следует иметь в виду при оценке уровней загрязненности некоторыми ТМ южных районов Северного Каспия.

Источниками поступления ТМ в Средний Каспий, помимо выноса их в растворенной форме из Северного Каспия, могут являться сбросы промышленных и сельскохозяйственных сточных вод в прибрежных и шельфовых зонах, в бассейнах рек, впадающих в Средний Каспий, а также поступление ТМ из донных отложений, накопившихся в результате непрерывного выноса взвешенных веществ из Северного Каспия.

На рис.1 представлены результаты определения концентраций Cu, Zn, Mn, Ni в донных осадках ряда площадей Северного Каспия и площади «Ялама-Самур» (Средний Каспий).

Рис.1 Cu,Zn,Mn,Ni в донных отложениях Северного и Среднего Каспия

Расположение площадок Северного Каспия по оси абсцисс весьма условно соответствует направлению с севера на юг. Максимальные концентрации ТМ в Северном Каспии наблюдались в 2000 г. в зоне выхода из Волго-Каспийского канала. По мере удаления от устья Волги содержание ТМ в донных отложениях в этот период заметно снизилось до уровня, который характерен для многолетних средних значений на уже известных полигонах Хвалынское и Северный. В донных отложениях Среднего Каспия концентрации Cu, Zn, Mn, Ni существенно возрастают. Менее представительные данные о содержании Pb, Cd, Hg в донных отложениях на этих полигонах характеризуются существенной изменчивостью в Северном Каспии, при этом концентрации этих элементов в донных отложениях на площади «Ялама-Самур» в Среднем Каспии соответствует среднему уровню содержания их в Северном (рис 2).

Рис.2 Pb, Cd, Hg в донных отложениях Северного и Среднего Каспия

Существенный вклад ДО в содержание ТМ в водных массах Среднего Каспия, подтверждается данными о распределении Mn в водных массах Каспийского моря и поровых водах донных отложений, отобранных в глубинных областях Среднего и Южного Каспия в1994-95 гг. (рис. 2) [12-14].

Рис 3. Распределение Mn в водной толще Каспийского моря [13]

Рис 4. Содержание Mn в поровых водах колонок донных отложений, отобранных в глубоководных областях Среднего и Южного Каспия [14]

На рис. 3. представлено распределение Mn в свободной воде Каспийского моря в 1995г. Содержание Mn в водных массах Среднего и Южного Каспия в этот период значимо превышают его содержание в Северном, при этом максимальные концентрации Mn наблюдаются в глубинных водах Среднего Каспия. Такое поведение Mn находит свое объяснение при рассмотрении распределения этого элемента в поровых водах из колонок осадочных отложений, отобранных в 1994 г. глубоководных частях Среднего и Южного Каспия (рис. 4.) [14].

Во всех образцах поровых вод содержание Mn существенно выше, чем в свободной воде Каспийского моря. Отметим, что поровые воды среднекаспийских колонок имеют более высокие концентрации Mn, чем южнокаспийские. Особенно велико содержание Mn в колонке 9421, расположенной в северной части Среднего Каспия (координаты станции 42º50´31´´ с.ш.. , 49º51´17´´ в.д., глубина отбора - 463 м). Здесь концентрации Mn более чем на два порядка превышают его содержание в свободной воде моря. Это позволяет утверждать, что источником повышенного содержания Mn в глубинных горизонтах среднекаспийских вод являются донные отложения. Следует отметить, что эта станция расположена у основания континентального склона Среднего Каспия, где происходит интенсивное осаждение мелкозернистых осадков, выносимых из Северного Каспия и с западного берега Среднего Каспия. Помимо аномально высоких концентраций Mn для поровых вод колонки 9421 характерно существенно более высокое содержание Sr и U по сравнению с другими глубоководными колонками Среднего и Южного Каспия [14].

Можно полагать, что наряду с наблюдаемыми пространственными вариациями в водной толще Каспийского моря для Mn характерны и временные вариации его содержания, связанные с изменением гидрологической структуры вод моря. Устойчивая вертикальная гидрологическая структура моря уменьшает поступление растворенного кислорода в глубинные горизонты и способствует развитию восстановительных условий на границе придонная вода – донные осадки, что в свою очередь способствует поступлению Mn из осадков в водную толщу. 1994-95 гг. соответствуют максимальному подъему уровня Каспийского моря, начавшемуся с середины 70-х гг. прошлого столетия, которое сопровождалось формированием устойчивой вертикальной гидрологической структуры моря [4, 15]. Вполне возможно, что в этот период донные отложения являлись более активным донором Mn в водную толщу моря, и уровни содержания Mn после перестройки вертикальной структуры вод могут быть заметно снижены. Показательно сравнение распределения концентраций Mn в поровых водах в верхнем 20-см слое четырех глубоководных колонок донных отложений Среднего и Южного Каспия (рис 4). В этом слое на всех колонках было отобрано по две пробы. Самый верхний слой поровых вод был опробован на глубине 7 см от поверхности, второй слой – на 10-11 см ниже. В Южном Каспии концентрация Mn на обоих горизонтах меняются незначительно. В самой южной колонке 9404 концентрация Mn верхнем слое на 17 мкг/л меньше, чем в нижнем, в колонке 9414, расположенной в северной части Южного Каспия, - на 33 мкг/л больше. Прямой и обратный градиенты концентраций здесь составляют 2 и 3 мкг/л/см. В колонке 9418, расположенной на широте 41º30´ в глубинной области Среднего Каспия, концентрация Mn в верхнем слое почти на 300 мкг/л больше, чем в нижнем. Совсем иная картина в распределении Mn наблюдается в колонке 9421, где отмечено максимальное содержание этого элемента в поровых водах. Здесь концентрация Mn в поровой воде на глубине 7,5 см от поверхности дна на 2380 мкг/л меньше, чем в слое на глубине 19 см. Градиент концентраций составляет 207 мкг/л/см, что отражает существование направленного вверх вертикального потока растворенного Mn в самом верхнем слое донных отложений этой колонки. Этот вертикальный поток из глубоководных донных отложений северной части Среднего Каспия ответственен за наблюдаемые значимые превышения содержания Mn в воде глубинных горизонтов Среднего Каспия по сравнению Южным (рис 3).

Приведенные данные о распределении Mn в свободной воде, донных отложениях и поровых водах Северного и Среднего Каспия позволяют предложить следующую картину переноса этого элемента в системе Северный – Средний Каспий. Выносимый реками в растворенной форме и во взвеси Mn, в результате работы «маргинального фильтра» осаждается на дно в зоне смешения морских и речных вод. Гидрологические условия в Северном Каспии способствуют взмучиванию донных осадков и выносу мелкозернистой фракции, содержащей повышенные концентрации тяжелых металлов, в Средний Каспий. Эта фракция накапливается в донных отложениях в Среднем Каспии в основании континентального склона. Восстановительные процессы, развивающиеся в этих донных отложениях, способствуют переходу Mn в поровые воды в растворенной форме. Возникающие значительные градиенты концентраций растворенного Mn на границе донные отложения – придонная вода увеличивают концентрацию Mn в водной толще Среднего Каспия до уровней, превышающих его содержание в воде Северного Каспия, что, в конечном счете, приводит в результате водообмена между этими водоемами к возвращению Mn в Северный Каспий. Имея в виду сходное с Mn распределение Cu, Zn, Ni в донных отложениях Северного и Среднего Каспия (рис 2), нельзя исключать вероятности в какой-то мере сходного переноса других тяжелых металлов в системе Северный – Средний Каспий.

Приведенные результаты показывают, что при оценке экологического состояния Северного Каспия необходимо иметь представление о распределении ЗВ в Среднем Каспии, гидрологической структуре вод и процессах, контролирующих ее в пространстве и во времени [16].

Литература:

1. Froehlich K., Imboden D., Kipfer R., Rozansky K. Dynamics of the Caspian Sea: Preliminary results of isotope studies // Proс. Symp. IAEA: Isotope Techniques in the Study of Environmental Change. Vienna, 1998. P. 249-26

2. Ферронский В.И., Брезгунов В.С., Власова Л.С. и др. Исследование водообменных процессов в Каспийском море на основе изотопных и океанографических данных // Вод. ресурсы. 2003. Т. 30. №1. С. 15-28.

3. Peeters F., Kipfer R., Achermann D. et al. Analysis of deep-water exchange in the Caspian Sea based on environmental tracers. : Deep Sea Research / 1, 47 (2000), pp. 621-654.

4. Брезгунов В.С., Ферронский В.И. Природный тритий как индикатор перестройки вертикальной структуры водных масс Каспийского моря при колебаниях его уровня // Вод. ресурсы. 2005. Т. 32. № 4. С. 406-409.

5. Фролов А.В. Моделирование многолетних колебаний уровня Каспийского моря: теория и приложения. М. ГЕОС. 2003. 172 с.

6. Оригиони Б., Гастауд Ж., Фам М.К., Повинец П.П. Антропогенные радионуклиды в Каспийском море. / / Вод. ресурсы. 2003. Т. 30. № 1. С. 94-99.

7. Шулькин В.М. Металлы в экосистемах морских мелководий. Владивосток: Дальнаука. 2004. 278 с.

8. Гурский Ю.Н., Лисицын А.П. Геохимические особенности процессов на нижнем этаже маргинального фильтра река – море. // ДАН. 2011. Т. 436. № 3. стр. 368-376

9. Экологическая политика ОАО «ЛУКОЙЛ» на Каспийском море. Т. 1. Состояние окружающей природной среды при проведении изыскательских и геологоразведочных работ на структуре «Хвалынская» в 1997-2000 гг. Астрахань. 2000. 130с.

10. Экологическая политика ОАО «ЛУКОЙЛ» на Каспийском море. Т. 2. Охрана окружающей среды при поиске, разведке и добычи углеводородного сырья в северной части Каспийского моря. Астрахань. 2003. 256 с.

11.http://esimo.oceanography.ru/esp1/index.php?sea_code=2&section=8&menu_code=3481

12. Брезгунов В.С., Ферронский В.И. Содержание ряда микроэлементов в Каспийском море в связи с различными типами распределения растворенных элементов в морской среде (по результатам экспедиционных работ 1995 г.) // Вод. ресурсы. 2004. Т. 31. № 1. С. 73-77.

13. Брезгунов В.С., Ферронский В.И. Закономерности пространственного распределения ряда макро- и микроэлементов в вводных массах Каспийского моря. // Вод. ресурсы. 2006. Т. 33. №5. С. 630-636.

14. Брезгунов В.С., Ферронский В.И. Макро- и микроэлементы в поровых водах глубинных областей Южного и Среднего Каспия. // Вод. Ресурсы. 2010. Т. 37. № 6. С. 700-708.

15. Тужилкин В.С., Косарев А.Н. Многолетняя изменчивость вертикальной термохалинной структуры вод глубоководных частей Каспийского моря //Вод. ресурсы. 2004. Т. 31. № 4. С. 414-421.

16. Брезгунов В.С., Бреховских В.Ф., Монахов С.К., Волкова З.В. О возможном влиянии Среднего Каспия на качество воды в Северном Каспии. // Вода: химия и экология. 2012. № 8. С 16-21.