Бекболатов Г.Ж.

Южно-Казахстанский государственный университет им.М.Ауезова,

Казахстан, г. Шымкент.

Адсорбционно-каталитические свойства бентонита и структурообразователя Полинак при нейтрализации газов автомобилей

Нейтрализация широко используется при очистке вредных компонентов отработавших газов объектов транспорта. Токсичность отработавших газов можно уменьшить с помощью реакторов, установленных в выпускной системе транспортного средства. При этом степень превращения газов (%) в нейтрализаторе оценивается коэффициен­том преобразования:

                                                                                            (1)

где Свх, Свых - концентрации токсичных компонентов в отработавших газах на входе и выходе нейтрализатора.

К устройствам нейтрализации двигателей с искровым зажигани­ем относятся термореакторы, окисляющие СхНу и СО до СО2, и каталитические системы нейтрализации отработавших га­зов окислительного и бифункционального действия, восстанавлива­ющие NО до азота и кислорода и окисляющие СхНу и СО до СО2. Для этих целей могут использоваться и системы поглощения вред­ных веществ адсорбционного типа, а также системы подачи в отра­ботавшие газы специальных добавок для усиления окислительных и восстановительных процессов.

Одним из перспективных является адсорбционно-каталитический нейтра­лизатор, который эффективно работает как на бедных, так и на богатых смесях. Но­ситель из Al2О3 покрыт катализатором из платины и полимерным реагентом Полинак,  а также бентонитом, выполняющим функцию ад­сорбера. При работе на бед­ных смесях платиновый ката­лизатор способствует окислению NО до NО2, который на полимерном реагенте Полинак и бентоните адсорбируется в виде нитрата. Когда двигатель будет работать при α <1,0, то NО: с уча­стием СхНу, СО и Н2 восстанавливается на плати новородиевом ка­тализаторе. Коэффициент преобразования NО, составляет 60% и в значи­тельной степени зависит от соотношения СхНу/ NОх, а также темпе­ратуры. При работе двигателя при α = 1-1,05 кислорода в отработавших газах может не хватать для окисления на катализаторе всего количе­ства образующегося в цилиндрах NО. Улучшению условий работы адсорбционно-каталитического нейтрализатора при нарушении требуемого баланса между време­нем работы двигателя при α>1,0 и при α <1,0 может способствовать подача в выпускную систему (перед нейтрализатором) какого-либо топлива. Это топливо, связывая избыточный кисло­род, будет создавать восстановительную среду, и увеличивать вос­становление нитрата.

На автомобилях устанавливаются катализаторы для уменьшения количества вредных веществ, выбрасываемых в атмосферу с выхлопными газами. Катализатор отработанных газов имеет корпус из нержавеющей стали, к которому присоединены впускной и выпускной конусы с патрубками и крепежными фланцами, а также теплоотражатели, удерживающие керамическую обшивку. Внутренний объем корпуса занят полимерным реагентом Полинак и бентонитом, зафиксированным кольцами или сеткой из нержавеющей стали. В катализаторе происходит реакция, в результате которой потенциально опасный углеводород и окись углерода в выхлопных газах превращаются в безопасные газы и водяной пар. Двигатель выбрасывает в атмосферу вместе с отработанными газами продукты полного (водяной пар Н2О, азот N2 и т.п.) и неполного (оксид углерода СО, а также СхНу, оксиды азота NOX ) сгорания топлива. Общее число компонентов, которые содержатся в этих газах, превышает несколько сотен, и большинство из них вредны для здоровья человека. Отработанные газы, проникая через пористую поверхность бентонита, во-первых, нагревают его, а во-вторых, доокисляются. Из СО получается СО2, то есть нетоксичный углекислый газ, СхНу в несколько этапов переходит в СО2 и Н2О, NOХ превращается в молекулярный N2, который содержится в обычном воздухе, и в воду. Словом, в катализаторе происходят довольно сложные химические реакции, благодаря высокой температуре и наличию специального покрытия. Главный позитивный эффект катализатора – полная нейтрализация трех компонентов – СО, СхНу, NOХ, – которых в отработанных газах больше, чем других вредных веществ. Важную роль играет температура, выдерживающаяся в границах 300–800° С. Если она снижается до 250° С, химические реакции нейтрализации СО, СхНу, NOХ, несмотря на наличие металлов-катализаторов, не произойдут. А при температуре около 900°С начинает плавиться и разрушаться каталитическая пленка.

Актуальной задачей современной химии является поиск новых искусственных структурообразующих полимеров, которые применяются в качестве добавок для улучшения структурно-механических и технологических свойств минеральных суспензии глин. Эти вещества  применяются в автомобильном транспорте для очистки отработавших газов.

Нами исследованы реологические свойства растворов нового структурообразователя Полинак в зависимости от времени его приготовления. В качестве  объекта исследования были взяты искусственные структурообразователи Полинак-1, Полинак-2, Полинак-3,  полученные на основе акрилонитрила. Различие этих полимеров заключается в различной продолжительности времени омыления: Полинак-1 (30 мин.), Полинак-2 (1 час), Полинак-3 (2 часа).  Проведены исследованы физико- и коллоидно-химические свойства реагентов Полинак в объеме и на границе раздела фаз. Объемные свойства изучались методами вискозиметрии, потенциометрии, спектротурбодиметрии. Поведение в пограничеом слое изучалось методами тендометрии (измерение поверхностного натяжения по Вильгельгии). Основной особенностью адсорбции полимеров серии «К» является замедленность этого процесса. Полученные полимерные реагенты Полинак оказывают различное влияние на дисперсные системы – флокулирующее, стабилизирующее и структурообразующее. Проявление различного действия на устойчивость дисперсных систем определяется состоянием и поведением макромолекул в растворе, зависящем от функционального состава, концентрации, рН, ионной силы и других факторов. Замедленная кинетика растворов полимеров, по-видимому, связана с медленным дифференцированием на границе раздела фаз различных по полярности групп макромолекулы. Клубки дифильных макромолекул, диффундируя к границе раздела фаз, вначале адсорбируется случайными сегментами. В дальнейшем макромолекулы претерпевают конформационные превращения. Скорость протекания этого процесса определяется гибкостью полимерных цепей, зависящей от межсегментных взаимодействий, энергии контактирования с границей раздела фаз поверхностно-активных сегментов и характера их распределения вдоль полимерных цепей. Скорость понижения растворов полимеров определяется одновременно скоростью протекания 2-х процессов - диффузия макромолекулы к границе раздела фаз и их конформационного превращения на этой границе. Вклад каждого из этих факторов в кинетику понижения δ может быть различным в зависимости от концентрации раствора полимера и от природы их макромолекул. В разбавленных растворах скорость понижения δ в основном определяется скоростью диффузии макромолекул к границе раздела фаз, в то время как концентрированных растворах - скоростью изменения их конформации.

В результате моделирования переноса в адсорбционно-каталитических нейтрализаторах получено одномерное приближение, отражающее качественные  особенности разработанной модели:

                                         ,                          (2)

где   - коэффициент миграционной диффузии.

Влияние миграции приводит к нелинейности диффузионного уравнения. Следует вывод, что  может существовать волновой режим адсорбции – режим бегущей вдоль слоя концентрационной волны со скоростью

                                        .                                           (3)

Соответственно, длина концентрационной бегущей волны

 

                                                     .                                                  (4)

Приходим к выражению для профиля волнового концентрационного фронта с учетом миграционной диффузии:

                                             ,                                    (5)

где  

                                     - характерная длина волны,               (6)

 

                                               - частота.                                  (7)

 

Из полученных соотношений следует вывод, что скорость волнового фронта не может быть больше половины величины миграционного коэффициента диффузии:

                                                           .                                                 (8)