Кутова Д.В., Корнієвська В.Г., Фурсенко В.А., Корнієвський Ю.І.

КОМПОНЕНТНИЙ СКЛАД ЕФІРНОЇ ОЛІЇ ХМЕЛЮ ЗВИЧАЙНОГО

Запорізький державний медичний університет

В наш час все більшого значення набуває використання лікарських рослин, що залишаються незамінним джерелом для отримання лікарських засобів. Однією з таких рослин, що нас зацікавила своїми цілющими властивостями став хміль звичайний – Humulus lupulus L., родина коноплевих – Cannabinaceae, а саме ефірна олія, хімічний склад та біологічна дія якої вивчені недостатньо [2,5-9].

Офіційно зареєстрованою сировиною, згідно ДФУ є «шишки хмелю» (Lupuli flos) [1] та лупулин (Grandulae Lupuli) – «хмелеве борошно» - жовтий порошок залозок, отриманий шляхом просіювання свіжо висушених суплідь.

МЕТА РОБОТИ: за допомогою газорідинної хроматографії з мас-спектрометричним детектором вивчити склад ефірної олії хмелю звичайного Humulus lupulus L.

МАТЕРІАЛИ ТА МЕТОДИ ДОСЛІДЖЕННЯ

Сировина (супліддя) була заготовлена у вересні 2011 року в Дніпропетровській обл.

Ефірні олії із зразків сировини одержували методом перегонки з водяною парою згідно ДФУ 1,2 [1]. В колбу місткістю 2000 мл, додавали 500 мл очищеної води та 40 г свіжеподрібненої на порошок сировини. Дистиляцію проводили зі швидкістю від 3 мл/хв до 4 мл/хв протягом 4 годин. Отримані ефірні олії розчинили у 5 мл гексану, зневоднювали безводним сульфатом натрію і досліджували методом капілярної газової хроматографії з мас-спектрометричним детектуванням. Вміст ефірних олій у «шишках» хмелю склав 0,25%. Одержану ефірну олію хроматографували на газовому хромато-мас-спектрографі фірми «Хьюлет-Паккард» (НР), США, що складається з хроматографа марки НР 6890 GC та мас-селективного детектора 5973N. Компоненти розділяли на кварцовій капілярній колонці фірми НР (НР1909ІJ–433 YР-5) 30 м довжиною та внутрішнім діаметром 0,25 мм., заповненій 5% фенілметилсилоксаном. Об’єкт проби складав 0,3 мкл при коефіцієнті розділу потоку 1:5 та тиску на вході в колонку 40 кПа; газ-носій – гелій. Спектри розподілу як на основі загальних закономірностей фрагментації молекул органічних сполук під дією електронного удару, так і шляхом пошуку у мас-спектральній бібліотеці баз даних «Flavor2.L.» та «NIST98L.». перед проведенням пошуку для кожного хроматографічного піку розраховували усереднений мас-спектр, від якого віднімали спектр фону. Ідентифікацію сполук проводили шляхом порівняння одержаних мас-спектрів хроматографічного піку з мас-спектрами еталонних сполук з найбільшою вірогідністю ідентифікованих програмою розпізнавання на масиві спектрів баз даних [3,4].

РЕЗУЛЬТАТИ ТА ЇХ ОБГОВОРЕННЯ

В результати ідентифікації компонентів ефірної олії хмелю представлені в таблиці 1. Вміст окремих компонентів в зразках ефірних олій оцінювали методом нормалізації (площу піків представляли у відсотках до суми всіх площ піків на хроматограмі зразка, за виключенням піку розчинника).

З даних, наведених в таблиці 1 видно, що 53 компоненти входять до складу ефірної олії хмелю звичайного. За допомогою хромато-мас-спектроскопії в ефірній олії Humulus lupulus L. ідентифіковано 40 компонентів. Головні компоненти ефірної олії хмелю складають: гумулен -11.725%, α-селинен – 9.438%, β-фарнезен – 8.475%, β-селинен – 7.650%, β-каріофілен – 7.585%, β-евдесмол – 5.693%, еремофілен – 3.910%, ундеканон-2 – 3.690%, селина-3,7(11)-діен – 3.587%.

Таблиця 1

Результати хромато-мас-спектрометирчної ідентифікації ефірної олії хмелю звичайного

№ п/п	Час утримання, хв	Назва компонента	Кількісний вміст, %
1	2	3	4
1.	1.40	Ацетон	0.166
2	9.36	Мірцен	3.166
3	10.61	Метил 4-метилгекс-2-еноат	0.093
4	12.91	Нонанон-2	0.175
5	13.27	Ліналоол	0.174
6.	13.44	Нонаналь	0.277
7.	14.07	Метил октаноат	0.131
8.	16.54	Деканон-2	0.308
9.	18.72		0.764
10.	19.30	2-деценілацетат	1.036
11.	19.78	Ундеканон-2	3.690
12.	20.14	Метил 4-деценоат	2.143
13.	20.26		1.008
14.	21.85	α-Копаен	0.234
15.	21.94		0.200
16.	22.16	Додеканон-2	0.509
17.	22.85	β-Каріофілен	7.585
18	22.95	γ-Елемен	0.253
19	23.01	транс-α-бергамотен	0.590

Продовж. табл. 1

1	2	3	4
20	23.20	Аромадендрен	1.466
21	23.36	β-Фарнезен	8.475
22	23.59	Гумулен	11.725
23	23.69	3-додеценілацетат	0.322
24	23.85	епі-β-селинен	2.415
25	23.93	транс-α-фарнезен	0.302
26	24.04	цис-α-фарнезен	0.317
27	24.15	Тридеканон-2	2.204
28	24.23	β-Селинен	7.650
29	24.35	α-Селинен	9.438
30	24.59	γ-Кадинен	0.274
31	24.64	σ-Кадинен	0.756
32	24.73	цис-Каламене	1.038
33	24.92	Селина-4,7(11)-діен	0.401
34	25.05	Еремофілен	3.910
35	25.14	Селина-3,7(11)-діен	3.587
36	25.43	Селина-2,7(11)-діен	2.728
37	25.84	Каріофіленоксид	1.287
38	25.88	Ледол	0.193
39	26.04	Вірідіфлорол	0.223
40	26.29	Гумуленоксид	1.947
41	26.39		0.556
42	26.48		0.810
43	26.60		0.650

Продовж. табл. 1

1	2	3	4
44	26.73	епі-α-Кадінол	0.731
45	26.90		4.289
46	26.95		0.823
47	27.02	β-Евдесмол	5.693
48	27.06		1.217
49	27.24		0.407
50	27.41		0.739
51	27.65	Юніперкамфора	0.526
52	27.79		0.218
53	28.73		0.180

ВИСНОВКИ

1. Методом газово-рідинної хроматографіїї в ефірній олії Humulus lupulus L. виявлено 53 характерні складові сполуки.

2. За допомогою хромато-мас-спектроскопії в ефірній олії Humulus lupulus L. встановлено 40 хімічних сполук.

3. Головні компоненти ефірної олії хмелю є гумулен -11.725%, α-селинен – 9.438%, β-фарнезен – 8.475%, β-селинен – 7.650%, β-каріофілен – 7.585%, β- евдесмол – 5.693%, еремофілен – 3.910%, ундеканон-2 – 3.690%, селина- 3,7(11)-діен – 3.587%.

ЛІТЕРАТУРА:

1. Державна Фармакопея України. - 1-е вид. Доповнення 2. – Х.: Державне підприємство „Науково-експертний фармакопейний центр”, 2008. - 620 с.

2. Мазурець С. І. Фармакогностичне дослідження хмелю звичайного / С. І. Мазурець // Автореф. дис. кан.фарм.наук – Харків, 2011. - 20с.

3. Ткачев А. В. Исследование летучих веществ растений / А. В. Ткачев // Новосибирск: «Офит», 2008. – 969 с.

4. American Herbal Phamacopoeia Botanical Pharmacognosy. Microscopic characterization of Botanical medicines, 2011. - 670p.

5. Eri S., Kroob K., Lech J. Direct thermal desorption-gas chromatography-mass spectrometry profiling of hop (Humulus lupulus L.) essential oils in support of varietal characterization // J. agr. Food Chem. - 2000. - Vol. 48. - №4. - P. 1140 -1149.

6. Gas-liquid chromatography-mass-spectrometry in the analysis of essential oils / V. A. Zamureenko, N. A. Klyuev, L. A. Dmitriev et al. // J. Chromatog.- 1984. – Vol.303, №5. - P. 109-115.

7. J. F. Stevens, Monica Ivancic, V.L.Hsu. Prenilflavonoids from Humulus lupulus //Phytochemistry.- 1997. - Vol.44. - №8.-P. 1575-1585.

8. Rezac J., Cepicka J., Viden I. The influence of the main terpen components ofhop oil on the beer aroma // Czech J. Food Sc. - 1998. - Vol.16. - №l. - P. 19-24.

9. Roberts J.B. Composition and Biogenesis of essential oils of hop // J.Inst.Brew. - l 962. - №5.- P. 420-427.

Відомості про авторів:

Кутова Д.В., студентка 5 курсу фармацевтичного факультету ЗДМУ;

Корнієвська В.Г., к. фарм. н., доцент кафедри фармакогнозії ЗДМУ;

Фурсенко В.А.,студентка 2 курсу фармацевтичного факультету ЗДМУ;

Корнієвський Ю.І., к. фарм. н., доцент кафедри фармакогнозії, завідувач курсом ботаніки ЗДМУ.

Адреса для листування: Корнієвський Юрій Іванович, 69032, м. Запоріжжя, проїзд Дружній 9 «А», кв. 22. тел.с.34-23-31, моб. т. 067-772-96-17.