Технические науки / Металлургия

Грицай В.П., Печенникова В.М., Иванов В.И., Болюк С.В.

Запорожская государственная инженерная академия

 

УДАЛЕНИЕ СУРЬМЫ ИЗ ЧЕРНОВОГО СВИНЦА

 

При переработке аккумуляторного лома и другого вторичного свинцового сырья получают свинцовые сплавы по ГОСТ 1292-81 с содержанием сурьмы 0,4…0,5%. При плавке аккумуляторного лома в шахтных печах содержание сурьмы в черновом свинце достигает 3,5…4,5%. Удаление сурьмы из свинцовых сплавов осуществляют окислительно-щелочным методом. Понижение содержания сурьмы в черновом свинце от 4,0 до 0,4 % достигается в течение трех суток при расходе щелочи 30 кг/т и селитры – 15 кг/т свинца. Недостатком данного метода является низкая скорость удаления сурьмы (0,030…0,044%/ч) и значительный расход щелочи.

Целью данной работы является совершенствование технологии выведения сурьмы из чернового свинца путем применения окислительного метода.

Известно [1,2], что при переработке рудных концентратов содержание сурьмы и мышьяка не превышает 2,0%, а окислительное рафинирование без использования щелочи эффективно из-за циркуляции данных примесей в процессе получения чернового свинца. Путем продувки свинца воздухом или паром в течение 1,5 ч содержание сурьмы понижали от 0,65 до 0,01%.

Следует отметить, что применение щелочного рафинирования целесообразно, когда щелочные плавы перерабатывают с получением металлов или их солей как товарной продукции, а также регенерацией щелочи.

Обычно переработку таких плавов осуществляют путем их возвращения в шахтную печь, что часто приводит к осложнениям в технологическом процессе из-за присутствия натрия. Кроме того, для получения сурьмянистых сплавов осуществляют добавку сурьмы в виде металла. Плавы окислительного удаления сурьмы характеризуются наличием до 45%, а щелочные – до 25% сурьмы. Окислительное рафинирование основывается на связывании свинца и примесей кислородом воздуха. Во время окислительного рафинирования образуется устойчивое соединение PbO×Sn2O3 с температурой кристаллизации 564 °С. Для ускорения данного процесса перед его проведением добавляют некоторое количество плавов предыдущей операции рафинирования.

Для лабораторных исследований отбирали пробу чернового свинца, содержащего 3,93% сурьмы; 0,06% мышьяка; 0,045% меди; 0,033% олова и 0,014% висмута. Продувку чернового свинца осуществляли воздухом в алундовом тигле рабочим объемом 1,0 дм3. После шести часов продувки при температуре 600 °С и расходе воздуха 8,3×10-6 м3/с зафиксировали наличие 0,39% сурьмы, после двух часов продувки при температуре 680 °С и расходе воздуха 24,9×10-6 м3/с ее содержание не превышает 0,0036%.

Таблица 1 – Баланс удаления сурьмы из чернового свинца при

                     температуре 580…700 °С в течение 20 ч

Материалы

Кол-во,

т

Свинец

Сурьма

%

т

доля

%

т

доля

Загружено:

черновой свинец

100,00

95,0

95,00

100

  4,1

4,1

100

всего

100,00

-

95,00

100

 

4,1

100

Получено:

Свинец

88,00

99,5

87,57

93,12

  0,4

0,35

  8,1

Плавы

11,51

55,5

  7,34

  6,80

32,8

3,51

80,7

Возгоны

0,49

15,9

  0,09

  0,08

60,0

0,24

11,2

всего

100,00

-

95,00

100,00

-

 

100,00

Полупромышленные испытания данного метода были выполнены в котле рабочей емкостью 3,0 т. Черновой свинец продували сжатым воздухом при температуре 680 °С. Процесс выведение сурьмы из свинца характеризовался скоростью ее удаления 0,3%/ч. и через восемь часов продувки было зафиксировано понижение ее содержания от 3,84 до 0,44%. Длительность операции удаления сурьмы достигает 20 часов и ее конечное содержание не превышает 0,38%. Баланс по свинцу и сурьме представлен в табл. 1.

Результаты исследования окислительного рафинирования чернового свинца свидетельствуют о том, что 80,7% сурьмы переходит в сурьмянистые плавы и 7,1% - в возгоны. После удаления сурьмы извлечение свинца в металл достигает 92,5% и 7,0% данного металла переходит в возгоны. Выход плавов составляет около 12% массы свинца. Они обогащены до 55,5% свинцом и до 28,0% сурьмой, что позволяет использовать их для получения сплавов свинца с высоким содержанием сурьмы. Установлено, что средняя скорость удаления сурьмы составляет 0,186%/ч, что в шесть раз выше, чем при щелочном рафинировании.

ЛИТЕРАТУРА

1. Зайцев В.Я., Маргулис Е.В. Металлургия свинца и цинка. – М.: Металлургия, 1985. – 263 с.

2. Смирнов Н.П. Рафинирование свинца и переработка промпродуктов. – М.: Металлургия, 1977. – 280 с.