Химия и химические технологии / 6. Органическая химия
К.х.н. А.В.Любяшкин, д.х.н. М.С.Товбис
Сибирский
государственный технологический университет, Россия
синтез
АМИНонафтилпиразолов
Нами был
получен ряд новых нитрозопиразолов нафталинового ряда [1]. Нитрозогруппа,
введенная в пиразольное кольцо, дает возможность перехода к соответствующим
аминопиразолам. Поэтому представлялось важным исследовать реакцию гидрирования
нитрозопиразолов с целью синтезировать новые аминозамещенные нафтилпиразолы.
Все синтезированные
нами нитрозопиразолы гидрировали на 0,5 % палладиевом нанесенном на уголь
катализаторе в среде этилацетата (схема 4) [2].
Реакцию гидрирования
нитрозопиразолов проводили в статической системе при постоянном давлении и
термостатировании при 20 °С. После завершения поглощения водорода отфильтровывали реакционную
массу от катализатора и выделяли аминопиразолы в виде гидрохлоридов. Полученные
хлоргидраты аминопиразолов имели четкие температуры плавления (таблица 3).
Для всех новых аминопиразолов также были
сняты УФ–спектры и сделан элементный анализ, подтвердивший их состав.
Таблица
3
Физико-химические
характеристики нафтилзамещенных аминопиразолов
|
R |
R1 |
Тпл |
Масс спектр |
ЯМР
1Н, δ, м.д. |
|
H |
H |
210 |
223(М+),
155 (100), 127 (74), 36 (26) |
2.21 с (СН3), 7.4-8.0 м (нафтил) |
|
H |
CH3 |
158 |
237 (М+),
155 (68), 127 (34), 36 (25) |
2.25
с (С-СН3), 3.6 (N-СН3), 7.3-8.1 м (нафтил) |
|
H |
C2H5 |
220 |
251 (М+),
155 (68), 127 (34), 36(25) |
1.96 с (С-СН3),
2.6 к (N-СН2), 1.15 т (СН2-СН3)7.3-8.1
м (нафтил) |
|
H |
C3H7 |
95 |
265(М+),
223(81), 155 (100), 127 (56), 36 (27) |
2.18 с (СН3), 0.75 т (N-СН3), 1.65 м (N-СН2), 3.8 т (N-СН2), 7.4-8.0 м (нафтил) |
|
H |
i-C3H7 |
264 |
265(М+), 223(81), 155 (100), 127 (56), 36 (27) |
2.33 с (СН3), 1.39 д (СН3),
1.39 д (СН3), 4.4 м (СН), 7.5-8.0 м (нафтил) |
|
CH3 |
H |
218 |
251 (М+), 155
(84), 127 (70), 36(21) |
1.25 т (СН3),
3.89 к (СН2), 2.14 с (Н), 7.4-8.0 м (нафтил) |
|
CH3 |
C2H5 |
236 |
265 (М+), 155
(62), 127 (81), 36(30) |
1.15 т (СН3), 1.35 т (СН3),
2.73 к (СН2), 4.1 к (СН2), 7.5-8.0 м (нафтил) |
Аминогруппа
предоставляет большие возможности для модификации соединений путем ее
диазотирования с последующим введением галогенов. Так, получив соль
пиразолдиазония, мы вводили в молекулу атомы йода и хлора по классической
методике [3] согласно приведенной схеме (5):
Строение синтезированных галогензамещенных
пиразолов подтвердили методом ЯМР 1Н спектроскопии.
Работа выполнена при поддержке гранта КГАУ
«Красноярского краевого фонда поддержки научной и научно-технической
деятельности» индивидуальных проектов молодых ученых 2011 года.
Литература:
1.
Любяшкин А.В., Товбис
М.С. Синтез алкилзамещенных нитрозопиразолов с 2-нафтильным заместителем: Иваново, Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2008.- Т.51.- Вып. 11.- С. 50-52.
2. Любяшкин А.В., Задов В.Е., Товбис М.С. Синтез
нафтилзамещенных аминопиразолов: Иваново, Изв вузов. Химия и химическая
технология 2010.-Т. 4. С. 3-5.
3.
Синтез
новых галогензамещенных пиразолов
нафталинового ряда: Статья в сб. трудов Всероссийской конференции «Лесной и
химический комплексы. Проблемы и решения». Красноярск, 2010.-Т.2. С.193-194.