Медицина/6. Фармакология
Пичунова А.Н., Лукьянова Е.Е., Скорнякова В.С., Рева
Я.В., Россихин В.В.
Национальный технический университет «ХПИ», г. Харьков
В последние годы все большую популярность приобретают
возобновляемые природные ресурсы, среди которых особое место занимает хитин,
второй по распространенности в природе полимер после целлюлозы, и его
производный хитозин. Субстанция хитозан входит в состав многих суплементов, с
положительным эффектом на снижение уровня холестерина и укрепление имунной
системы. Хитозан и его производные находят также широкое применение в медицине,
косметике, в химической и пищевой промышленности.
Хитозан – природный продукт, созданный на основе
хитиновых оболочек ракообразных, являющихся богатым источником естественных
питательных веществ. По своему химическому составу хитозан является
полисахаридом – веществом, построенным из около 5 тысяч единиц глюкозамина и
ацетилглюкозамина. В отличие от большинства полисахаридов, которые обладают
суммарным нейтральным или отрицательным зарядом, хитозан имеет положительный
заряд.
Вещество хитозан выделяется вследствие
деацетилирования хитина. А сам хитин, это соединение, получаемое при
метаболизме углеводов в некоторых беспозвоночных и ракообразных, а также
паукообразных и насекомых, и находится в их внешнем скелете (раковинах) или
панцыре. Иногда хитин составляет до 85% веса панцыря некоторых разновидностей
ракообразных десятиногих. Поэтому отходы производств, перерабатывающих мидий, крабов,
креветок и др., являются объектом интересов химической, фармацевтической и
косметической индустрий. Важным природным источником хитина служат также
зоопланктон, который вырабатывает тонны хитина в год, и членистоногие, чьи
панцыри на 30-50% составлены из хитина.
В организме позвоночных хитин выделяется в стенках
кишечника, внутреннем скелете, трахее и сухожилиях.
Растительным источником хитина служат клеточные стенки
болшинства грибов и некоторые водорасли. Как раз в щелочно-устойчивой фракциии
некоторых высших грибов была открыта молекула хитина в 1811 г. французским
химиком и фармацевтом Анри Браконо. Ученый назвал изолированное им вещество
фунгин (лат. fungus – гриб). В дальнейшем было установлено, что такое
же вещество содержится в больших количествах и в других организмах. 12 лет
спустя, в 1823 г. другой французский ученый – Огюст Одие, продолжает
исследования фунгина, названного им хитином (греч.
χιτών (хитон) – одежда, оболочка, кожа). Хитин был
обнаружен даже в трилобитах, праисторических членистоногих, исчезнувших с лица
земли около 250 млн. лет назад.
Последовавшие исследования показывают, что хитин –
азотосодержащий линейный полимер, представляющий собой животный аналог
клетчатки и имеющий с ней весьма схожий состав и строение и исполняющий подобные
структурно-опорные функции в организмах.
Количество хитина, которое ежегодно синтезируется в
природе, оценивается на сотни миллиардов тонн. Его перспективность была
обнаружена благодаря замечательному открытию еще одного французского ученого –
профессора Шарля Руже, который в 1859 г., при нагревании хитина с
концентрированным едким калием, получил продукт, отличающийся рядом интересных
свойств. В 1894 г. это вещество получило название хитозан, данное ему
немецким физиком Феликсом Хопе-Зейлером. Состав и строение хитина и хитозана
были установлены в конце 30-ых годов ХХ века швейцарским химиком Альбертом
Хофманом.
С практической точки зрения хитозан и хитин являются
однородными понятиями. Принято обозначать вещество как хитин, если оно
деацетилировано на 5% и как хитозан –при содержании азота выше 7%. Аминовая
группа в составе хитозана меняет его коагулирующие, диспергирующие и хелатные
свойства.
Основным сырьем для производства хитозана служат
отходы промышленной переработки различных видов ракообразных, прежде всего
креветок, крабов и лангуст. Их панцыри и оболочки – богатейший источник хитина
и хитозана. Усилия направлены, однако, к поиску более дешевых альтернативных
решений, в основном, на использование специально отобранных высокоурожайных
сортов грибов. Технология переработки панцырей ракообразных, содержащих в
среднем 25% хитина, очень трудоемка. Хорошо знакомую твердость хитиновых
структур ракообразных обуславливает хитин-карбонатный комплекс, который
образуется в результате отложения хитина на матрице из карбоната кальция. В
своем внутреннем слое этот комплекс содержит и различные белковые вещества,
которые обеспечивают связь со строением соотствующего организма.
Основные этапы в производстве хитина включают
последовательную обработку измельченного сырья минеральной кислотой, едким
натром, водой, отбеливателями – для удаления красящих пигментов, спиртом и
эфиром – для удаления жиров.
Годовое мировое производство хитина оценивается в 2-3
тысячи тонн, 70% которых уходят на получение хитозана. В зависимости от его
чистоты, качества и предназначения цена хитозана варьируется в весьма широких
границах – от 30 до 30 000 долларов за килограмм. Мировым лидером
производства и применения хитозана является Япония.
В области пищевой промышленности
важнейшие свойства хитозана – его антимикробное воздействие и абсолютная
безвредность. Благодаря этим качествам хитозан является исключительно
подходящим сырем для производства так называемых интеллигентных упаковок нового
поколения, превосходящих традиционные стеклянные и пластмассовые.
Аттрактивность интеллигентых упаковок в том, что их можно съесть вместе с
содержащимся в них продуктом.
Примечательным свойством хитозана, связанным с
наличием аминогруппы в его строении, является его склонность в кислой среде
приобретать положительный заряд, чем обусловлена его способность связывать
липиды (жиры), причем в 15 раз больше своей собственной массы. Благодаря этому
своему свойству хитозан выдвинулся в самые почетные ряды средств для сброса
лишнего веса.
Методы органического синтеза позволили на базе
хитозана создать ряд ценных матералов, нашедших применение в современной
медицине: хирургические нити, биосовместимые и биодеградируемые фильмами с
бактерицидным и регенеративным действием. Они используются при лечении ран и
тяжелых ожогов, препаратов для стимулирования кишечного трафика, для сокращения
уровня мочевой кислоты и т.д. Научные исследования доказывают, что хитозан
снижает уровен „плохого” (LDL) холестерина и повышает уровень „хорошего” (HDL).
Такое действие хитозана объясняется его способностю связываться с желчной
кислотой, при помощи которой происходит усвоение холестерина. В результате и
она, и холестерин выводятся из организма. Таким образом, вследствие снижения
холестерина и отрицательного воздействия хлорида натрия, уменьшается риск
развития атеросклероза и регулируется кровяное давление.
Наличием аминогрупп в строении хитозана обусловлено и
другое его важное свойство – способность соединяться, в виде так называемых
хелатов, с ионами тяжелых металлов. Этот факт, в сочетании с выраженными
адсорбционными и коагулационными свойствами хитозана, делает его исключительно
ценным материалом для очистки сточных вод.
Производные хитозана находят важное применение и в косметике,
в производстве препаратов для омоложения кожи и удаления морщин, гелеобразных
средств ухода за кожей, волосами и полостью рта. Для косметической индустрии
ценны такие свойства хитозана и его производных, как отсутствие токсичности,
влагоудерживающая способность, эффективность взаимодействия с кожей, катионный
характер, антиоксидантность. Хитозан используют в качестве более дешевого и
доступного заменителя гиалуроновой кислоты. Этот полимер оказывается идеальным
эмульгатором, увлажнителем, антистатическим и пленкообразующим компонентом
косметических средств. Ряд препаратов для ухода за волосами – шампуни, гели,
лаки, бальзамы – содержат хитозан или его производные, которые способствуют
образованию тонкой защитной пленки на волосах.
В наши дни интерес к хитозану огромен, из-за
необъятных возможностей для получения путем органического синтеза исключительно
широкого спектра продуктов, способных ответить на многие вызовы будущего.