Петропавловский И. А., Ахназарова С. Л., Почиталкина И. А.,

Киселев В. Г.

 Российский химико-технологический университет им. Д. И. Менделеева, Россия, Москва

ИЗУЧЕНИЕ СТАДИИ РАЗЛОЖЕНИЯ БЕДНОГО ФОСФАТНОГО СЫРЬЯ КАЛЬЦИЙСОДЕРЖАЩИМ  
СОЛЯНО-ФОСФОРНОКИСЛОТНЫМ РАСТВОРОМ

Изучение конъюнктуры рынка фосфатного сырья все более актуализирует задачу вовлечения в переработку низкосортных фосфатов [1].  Сохранение масштабов производства и расширение ассортимента выпускаемых продуктов на основе бедных фосфоритов возможно за счет комбинирования с более концентрированными источниками фосфорсодержащего сырья [2].  

Для осуществления такой переработки в промышленных масштабах необходимо знание физико-химических и технологических особенностей кислотного разложения фосфоритов различной природы и химического состава.

Характеристики исходных компонентов и технология переработки определяют свойства продукта и экономическую целесообразность выбранного метода. Так, производство фосфорсодержащих продуктов азотнокислотным разложением без предварительных стадий обогащения сырья экономически оправдано при содержании в сырье Р2О5 от 24%, а сернокислотное – при концентрации Р2О5 не менее 28% [3, 4]. В остальных случаях требуются меры по повышению качества сырья (обогащение, кондиционирование), что,
 в конечном итоге, увеличивает стоимость переработки и конечного продукта. Многообразие фосфатных проявлений Русской платформы зачастую требует индивидуального изучения различных видов сырья.

Целью работы являлось изучение разложения фосфоритов Полпинского месторождения соляно-фосфорнокислотным раствором, получаемым в кислотных процессах разложения с рециклом маточного раствора.

В ранее опубликованных материалах [5, 6] показана возможность прямой переработки фосфатного сырья без обогащения в жидкофазном процессе с рециклом. Сущность метода заключается в том, что маточный раствор, содержащий хлорид кальция и Ca(H2PO4)2∙Н2О (МКФ) (в пределах растворимости), после отделения продукта – монокальцийфосфата, смешивается с вводимой в процесс фосфорной кислотой и в виде так называемого “оборотного раствора” возвращается на стадию разложения, при этом происходит регенерация соляной кислоты в динамическом равновесии с участием МКФ и фосфорной кислоты.

 Выполненные нами ранее теоретические исследования по диаграммам растворимости показали эффективность рассматриваемого метода переработки фосфоритной муки Полпинского месторождения, содержащей 15,30% Р2О5, на монокальцийфосфат с содержанием Р2О5 в продукте до 39,1%.

Температурно-концентрационные и балансовые данные, рассчитанные нами по диаграмме растворимости, положены в основу постановки эксперимента по исследованию и оптимизации  процесса соляно-фосфорнокислотного разложения фосфатного сырья методом планирования [7].

В ходе реализации эксперимента было исследовано влияние на коэффициент разложения Кр (y1), Р2О5 (водн.) (y2) и Р2О5 (своб.) (y3) следующих факторов: температура процесса (z1), продолжительность процесса разложения (z2), норма фосфорной кислоты (z3). Центр области исследования и интервал варьирования в натуральном масштабе даны в табл. 1.

Табл. 1. Области исследования независимых переменных

Независимые переменные

z1, 0 С

z2, мин

z3, %

Область исследования

30 - 50

10 - 30

100 - 120

Центр области исследования

40

20

110

Интервал варьирования

7,07

7,07

7,07

Диапазоны исследования независимых переменных определены в предварительных опытах.

На основании проведенных исследований были получены адекватные эксперименту уравнения регрессии, которые после отсева незначимых коэффициентов по статистике Стьюдента имеют следующий вид:

Переход от безразмерных переменных (x)  к  натуральным переменным (z) при планировании второго порядка осуществляется по формуле [7]:

,

 где - координаты центра плана; - интервал варьирования (шаг исследования), значения указаны в табл. 1.

На основании полученных уравнений были определены оптимальные условия процесса разложения, обеспечивающие максимальные значения Кр (y1), Р2О5 (водн.) (y2) и  минимальное значение Р2О5 (своб.) (y3). Условия, соответствующие вышеперечисленным требованиям, сведены в табл. 2.

Табл. 2. Сводные результаты эксперимента

Критерий

x1

x2

x3

z1, 0С

z2,

мин

z3,

%

Значение критерия
 в оптимальных условиях

+1,414

+1,414

+1,414

50

30

120

99,17

+1,414

+1,414

0

50

30

110

32,22

-1,414

+1,414

-0,7

30

30

105

0

Анализ полученных уравнений в оптимальных условиях для каждого критерия свидетельствуют о том, что имеется возможность уменьшить норму  кислоты со 120% до 110% , при этом можно достичь Кр~ 98,7% и порядка 32,2% Р2О5 водной формы и 0,6% свободной формы Р2О5  в продукте. При минимизации нормы фосфорной кислоты до 105% Кр достигает 98,5%, однако содержание водной формы Р2О5 в продукте резко уменьшается до 26,9%.  Поэтому для более строгого вывода по оптимизации следует использовать обобщенный критерий [8].

Литература:

1. Левин Б. В., Давыденко В. В., Сущев С. В., Ракчеева Л. В., Кузьмичева Т. Н. Актуальность и практические шаги по вовлечению низкосортного фосфатного сырья в переработку на сложные удобрения // Химическая промышленность сегодня. 2006. № 11. с. 11-18.

2. Классен П. В., Сущев С. В., Кладос Д. К. и др. изучение возможности использования отечественных фосфоритов (на примере егорьевских) для получения экстракционной фосфорной кислоты и фосфорсодержащих удобрений // Химическая промышленность сегодня. 2010. № 2. 24-31.

3. Ангелова М. А., Забелешинский Ю. А., Моссаковский Я. В.   Технико-экономическая оценка качества фосфатного сырья   Химическая промышленность. 1996. № 9. с. 544-548.

4. Aydin I., Imamoglu S., Audin F., Saydut A., Hamamci C. Determination of mineral phosphate species in sedimentary phosphate rock in Mardin, SE Anatolia, Nurkey by sequential extraction // Microchemical Jornal. 2009. № 91. p. 63-69.

5. Получение монокальцийфосфата из низкосортного фосфатного сырья. XXIV международная конференция молодых ученых / В. Г. Киселев, И. А. Почиталкина, И. А. Петропавловский // Успехи в химии и хим. технологии: сб. науч. тр.  / РХТУ; [под ред. П. Д. Саркисова и В. Б. Сажина]. М.: Издательство РХТУ, 2010. Т. XXIV, № 9, С. 77-80.

6. Особенности кислотной переработки фосфатного сырья Полпинского месторождения / В. Г. Киселев, А. И. Ряшко, И. А. Почиталкина, И. А. Петро-павловский // Успехи в химии и хим. технологии: сб. науч. тр.  / РХТУ; [под ред. П. Д. Саркисова и В. Б. Сажина]. М.: Издательство РХТУ, 2011.

7. Ахназарова С. Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высшая школа, 1978, 213с.

8. Ахназарова С. Л. Моделирование и оптимизация химико-технологических процессов с неполной информацией о механизме. М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2010, 100 с