Химия и химические технологии/5.Фундаментальные проблемы создания новых материалов и технологий.
 
К.х.н. Шакирова В.В.
 
Астраханский
государственный университет
 
Глины Астраханской области в качестве сорбентов для
очистки воды 
 
Глинистые
породы - наиболее
распространенные неорганические сорбенты для очистки воды. Они обладают
развитой структурой с микропорами, имеющими различные размеры в зависимости от
вида минерала. Главные химические компоненты глин Астраханской
области - это кремнезём SiO2 (57,6 - 68,8 мас. %), глинозём Al2O3 %), MgO (3,3 - 4,46 мас. %) и H2О (1,9 - 2,8 мас. % ).
Задачей настоящей работы является изучение
физико-химических и адсорбционно-структурных характеристик сорбента,
полученного путем нехимической переработки глин Астраханской области, с целью
дальнейшего использования их в качестве сорбента для очистки воды от различных
токсикантов.
С использованием стандартных методик [1-4] были изучены основные адсорбционно-структурные  и физико-химические характеристики
полученного сорбента. Результаты экспериментального исследования приведены в
таблицах 1 и 2.
Таблица 1.
Физико-химические характеристики различных фракций глины.
| 
   Фракция ×  103, м  | 
  
   Пористость по ацетону, %  | 
  
   Vсум. пор по  воде× 10-3 , м3/кг  | 
  
   Содержание влаги, %  | 
  
   рН водной  суспензии  | 
  
  |
| 
   4,0-6,0  | 
  
   25  | 
  
   0,48  | 
  
   2  | 
  
   6 – 6,5  | 
  
  |
| 
   20-30  | 
  
   45  | 
  
   1,98  | 
  
   2  | 
  
   6 – 6,5  | 
  
  
 
Таблица 2.
Адсорбционно-структурные характеристики различных фракций глины.
| 
   Фракция × 103, м  | 
  
   Sуд,  м2/г  | 
  
   Плотность ×10-3, кг/м3  | 
  
   Истираемость, %  | 
  
   Измельчаемость,
  %  | 
 |
| 
   Истинная  | 
  
   Кажущаяся  | 
 ||||
| 
   4,0-6,0  | 
  
   620  | 
  
   1,98  | 
  
   0,9289  | 
  
   0,52  | 
  
   1,84  | 
 
| 
   20-30  | 
  
   505  | 
  
   1,85  | 
  
   0,94  | 
  
   0,41  | 
  
   0,97  | 
 
Как видно из полученных результатов глина
обладает достаточно высокой поглотительной способностью.
Также был проведен гидрохимический анализ
водных вытяжек из сорбента и определены органолептические показатели согласно
ГОСТ 3351-74 [5]. Полученные результаты исследований приведены в табл. 3.
Таблица 3. Показатели качества водных вытяжек в статическом
эксперименте. Вода дистиллированная, время настаивания  30 суток.
| 
   Показатели  | 
  
   Гигиени-ческий норматив  | 
  
   Сутки наблюдения  | 
 |||||
| 
   1  | 
  
   3  | 
  
   5  | 
  
   10  | 
  
   20  | 
  
   30  | 
 ||
| 
   Запах, баллы  | 
  
   £2    | 
  
      | 
 |||||
| 
   Проба  | 
  
        | 
  
   0-1  | 
  
   0-1  | 
  
   0-1  | 
  
   0-1  | 
  
   0-1  | 
  
   0-1  | 
 
| 
   Привкус, баллы  | 
  
   £2  | 
  
      | 
 |||||
| 
   Проба  | 
  
        | 
  
   0-1  | 
  
   0-1  | 
  
   0-1  | 
  
   0-1  | 
  
   0-1  | 
  
   0-1  | 
 
| 
   Цветность, градусы  | 
  
   £20  | 
  
      | 
  
      | 
  
      | 
  
      | 
  
      | 
  
      | 
 
| 
   Проба  | 
  
        | 
  
   0  | 
  
   0  | 
  
   1  | 
  
   1  | 
  
   0  | 
  
   0  | 
 
| 
   Мутность  | 
  
   1,5  | 
  
      | 
 |||||
| 
   Проба  | 
  
        | 
  
   0,3  | 
  
   0,16  | 
  
   0,1  | 
  
   0,1  | 
  
   0,1  | 
  
   0,1  | 
 
| 
   рН, условные единицы  | 
  
   <6 >9  | 
  
      | 
 |||||
| 
   проба    | 
  
        | 
  
   6,3  | 
  
   6,32  | 
  
   6,3  | 
  
   6,34  | 
  
   6,32  | 
  
   6,34  | 
 
| 
   ХПК, мг О2/дм3  | 
  
   <5  | 
  
      | 
 |||||
| 
   проба    | 
  
      | 
  
   3,5  | 
  
   3,7  | 
  
   3,72  | 
  
   3,93  | 
  
   3,93  | 
  
   3,93  | 
 
| 
   Хлориды, мг/дм3  | 
  
   300-350  | 
  
      | 
 |||||
| 
   проба  | 
  
      | 
  
   0,002  | 
  
   0,002  | 
  
   0,001  | 
  
   0,001  | 
  
   0,0008  | 
  
   0,0007  | 
 
| 
   Общая жесткость, мг- экв/л  | 
  
   £7,0   | 
  
      | 
  
      | 
  
      | 
  
      | 
  
      | 
  
      | 
 
| 
   проба  | 
  
      | 
  
   2,4  | 
  
   2,5  | 
  
   2,4  | 
  
   2,4  | 
  
   2,5  | 
  
   2,5  | 
 
Согласно данным табл. 3, исследуемый
сорбент не ухудшал органолептических свойств воды (отсутствие постороннего
запаха и привкуса водных вытяжек, практически не изменялась величина
цветности). В процессе контакта глины с водой водородный показатель практически
не изменялся и соответствовал рекомендуемому гигиеническому нормативу.
Было проанализировано содержания
неорганических примесей в водной вытяжке на 30-е сутки опыт показал, что
миграция некоторых токсичных металлов практически отсутствовала, а также не
выявлена миграция металлов, влияющих на органолептические свойства воды табл.
4.
| 
   № п/п  | 
  
   Наименование примесей  | 
  
   Гигиенический норматив, мг/дм3  | 
  
   Концентрация примесей, мг/дм3  | 
 
| 
   1  | 
  
   Кадмий  | 
  
   < 0,001  | 
  
   0,000003  | 
 
| 
   2  | 
  
   Свинец  | 
  
   < 0,03  | 
  
   0,002  | 
 
| 
   3  | 
  
   Цинк  | 
  
   <3  | 
  
   0,0008  | 
 
| 
   4  | 
  
   Кальций  | 
  
   < 0,5  | 
  
   0,02  | 
 
| 
   5  | 
  
   Железо  | 
  
   < 0,3  | 
  
   0,04  | 
 
| 
   6  | 
  
   Медь  | 
  
   < 1  | 
  
   0,0001  | 
 
Таким образом, на основании всех проведенных
исследований, можно заключить, что сорбент, полученный из природных материалов - глин Астраханской области достаточно эффективен и
может быть использован в экологических и технологических целях.
Было проведено экспериментальное
исследование по изучению термодинамики и кинетики сорбции некоторых токсикантов
на предлагаемом сорбенте, что позволило рассчитать основные термодинамические и
кинетические характеристики процесса сорбции. Результаты исследований
представлены в таблицах 5 -6.
Таблица 5. Емкость сорбента, константы и основные
термодинамические характеристики сорбции ионов кадмия, свинца и пирокатехина на
глине.
| 
   Вещества  | 
  
   Константы  сорбции × 10-2  | 
  
   -DН,  кДж/моль  | 
  
   -DG298,
  кДж/моль  | 
  
   DS298, Дж/моль×K  | 
  
   Емкость  сорбента Г¥,, мг/г  | 
 ||
| 
   К278  | 
  
   К298  | 
  
   К315  | 
 |||||
| 
   Cd2+  | 
  
   2,05  | 
  
   1,44  | 
  
   1,09  | 
  
   20,35  | 
  
   21,9  | 
  
   5,20  | 
  
   12,5  | 
 
| 
   Pb2+  | 
  
   1,88  | 
  
   1,33  | 
  
   0,93  | 
  
   19,8  | 
  
   21,1  | 
  
   4,34  | 
  
   12,7  | 
 
| 
   Пирокатехин  | 
  
   2,85   | 
  
   1,59  | 
  
   1,12   | 
  
   11,93  | 
  
   10,25  | 
  
   -5,6  | 
  
   10,3  | 
 
Таблица 6.
Характеристики процесса образования активированного комплекса сорбции ионов
кадмия и свинца на глинах.
| 
   Вещества  | 
  
   Константы скорости сорбции, мин-1  | 
  
   Еакт, кДж/моль  | 
  
   –DS#298,  Дж/моль×K  | 
 ||
| 
   К278  | 
  
   К298  | 
  
   К315  | 
 |||
| 
   Cd2+  | 
  
   18,1  | 
  
   13,5  | 
  
   10,4  | 
  
   19,36  | 
  
   144,32  | 
 
| 
   Pb2+  | 
  
   15,4  | 
  
   12,3  | 
  
   10,1  | 
  
   18,96  | 
  
   131,67  | 
 
| 
   Пирокатехин  | 
  
   13,63  | 
  
   10,07  | 
  
   9,01  | 
  
   12,55  | 
  
   165  | 
 
Таким образом, полученные данные
свидетельствуют о том, что глина достаточно эффективно извлекает из воды ионы
тяжелых токсичных металлов и фенола, следовательно, можно заключить, что
сорбент, полученный путем нехимической переработки природных материалов - глин Астраханской области достаточно эффективен и
может быть использован в экологических и технологических целях.
 
Литература
1.            
ГОСТ
17219-71. Угли активные. Метод определения суммарного объема пор по воде. - М.:
Издательство стандартов, 1971. 
2.            
ГОСТ
16190-70 Сорбент. Метод определения насыпной плотности. - М.: Издательство
стандартов, 1970.
3.            
ГОСТ
16188-70. Сорбенты. Метод определения
прочности при истирании. - М.: Издательство стандартов, 1970.
4.            
ГОСТ
16187-70-16190-70. Сорбенты. Методы испытаний. Введение. 01.72. - М., 1971.-23
с.
5.            
ГОСТ
3351-74. Вода питьевая. Методы определения вкуса, запаха, цветности и мутности.
- М.: Издательство стандартов, 1975.