Храброва Е.А., Григорьева В.Н., Шудра
Д.В., Гринь И.Г.
Севастопольский национальный университет
ядерной энергии
и промышленности, Украина
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ИОНОВ
АММОНИЯ НА РАБОТУ КАТИОНИТОВ
В настоящее время одной из основных
проблем экологической защиты окружающей среды является очистка сточных вод
промышленных предприятий, ставшая на сегодняшний день сложной и актуальной
проблемой.
Целью проведения данной работы является исследование
процесса поглощения аммиака, используемого на теплоэлектростанциях (ТЭС) для
корректировки водно-химического режима (ВХР) и консервации котлов, различными катионитами,
а так же их регенерация.
Основными
объектами, к которым применяется понятие коррекция ВХР, являются ТЭС с
барабанными и ТЭС с прямоточными котлами.
На ТЭС применяются
ВХР:
-
для барабанных котлов
режим с вводом гидразина и аммиака в питательную воду и с вводом фосфатов в
котловую воду,
-
для барабанных котлов
среднего давления ‒ щелочно-фосфатный режим;
-
для прямоточных котлов
нейтрально-кислородный режим с вводом в теплоноситель кислорода или других;
-
для прямоточных котлов
кислородно-аммиачный режим;
-
полиаминные режимы
‒ эпураминный, хеламинный, акваминный;
-
режим без ввода
корректирующих реагентов.
При заполнении
поверхностей нагрева котла защитным аммиачно-щелочным раствором обеспечивается
устойчивость ранее образованной на поверхностях металла защитной пленки в
течение длительного времени даже при попадании в котел кислорода.
Консервацию поверхностей нагрева котла
заполнять щелочными растворами рекомендуется полностью и на весь период
останова с последующей откачкой отработанных растворов на установку нейтрализации.
Аммиак и его ионы
относятся к загрязнителям 4-го класса [1] и обладают негативным воздействием по
отношению к различным объектам окружающей среды. Вода, выходящая из котлов, содержит в себе примеси аммиака, представленные
катионами аммония NH4+. На некоторых ТЭС установка
нейтрализации отсутствует, а для утилизации жидких стоков, содержащих аммиак,
образующихся при работе ТЭС, используется промежуточный бак для хранения таких
отходов, т.к. наличие катионов аммония в воде превышает норму сброса в
гидрографическую сеть (2 мл/л) [2]. Поэтому возникла необходимость удаления
ионов аммония из стоков, с последующим возвратом очищенной воды в технологический
процесс на хозяйственно-бытовые нужды.
В условиях лаборатории кафедры ХТ АЭС было
проведено исследование скорости насыщения и наибольшей поглотительной
способности по аммиаку наиболее часто применяемых на Украине катионообменных смол:
DOWEX-MAC-3, Амберлайт
650C, DOWEX
Marathon C,
Амберджет 1500H, IRN-77,
КУ-2-8.
Для проведения исследования 30 мл сухого
катионита готовили обычным способом: на сутки замачивались в пятикратном объеме
25%-го раствора NaCl, после пропускался 5%-ый
раствор соляной кислоты до равных концентраций на выходе и входе колонки, после
чего катионит промывался дистилированой водой до нейтральной среды. Для сорбции
использовался модельный раствор, содержащий NH4OH. Концентрация
аммиака составляла Сн = 10,29 г/л. Отбор проб осуществлялся из
каждых 25 мл пропущенного модельного раствора. Определение концентрации аммиака
в растворе производилось по методике [2]. Пропускание модельного раствора
осуществлялось до полного насыщения ионита (концентрация модельного раствора на
входе равнялась концентрации на выходе). После проведения сорбции катиониты
подвергались регенерации
10%-й соляной кислотой и промывались дистиллированной водой.
По итогам выполненного эксперимента были
получены следующие результаты, представленные на рис.1
Рисунок 1 ‒ Сорбция иона аммония
Катионит
КУ-2-8 полностью насытился при пропускании 240 мл модельного раствора, что
соответствует 9,94 г/л аммиака , Maraton С насытился через 175 мл, что соответствовало 10,01 г/л, IRN77 насытился
через 150 мл, это соответствовало 9,87 г/л аммиака, Амберлайт 650 ‒ через 125,
концентрация аммиака составила 9,59 г/л, Амберджет 1500Н ‒ через 225 мл, концентрация
аммиака ‒ 9,59 и Dowex-mac-3 ‒ через
275 мл, концентрация аммиака ‒ 9,10 г/л при скорости пропускания раствора 8
мл/мин, так же была проведена регенерация катионитов 10 %-ой соляной кислотой
(рис. 2).
Рисунок 2 ‒ Регенерация катионитов
При совмещении всех графиков видно, что
наилучшие результаты по качеству и скорости сорбции показали КУ-2-8 и Амберлайт
650. Кроме того, наибольшие затраты по регенерационным растворам показали
Амберджет 1500Н и Maraton.
По итогам выполненной работы можно сделать
следующие выводы:
1. Наибольшую обменную ёмкость к ионам
аммония имеют катиониты КУ-2-8 и Амберлайт 650, а наименьшую по аммиаку в
сравнении с ионами щелочных металлов имеет Dowex-mac-3. Этот факт
можно использовать при очистке сточных вод от аммиака.
2. Наибольшие затраты на регенерацию
требуют катиониты марки Амберджет 1500Н и Maraton.
3. Применение ионообменных смол позволяет
полностью удалить аммиак из раствора, причём его поглощение является
приоритетным среди других щелочных металлов, содержащихся в воде.
Предложенные исследования позволят
отказаться от технологии нейтрализации и значительно уменьшить выход жидких
отходов с ТЭС, что положительно скажется на экономических и экологических
показателях предприятия.
Кроме того, появляется возможность
сократить расход кислоты и воды для приготовления регенерационных растворов.
Литература
1.
Вредные вещества.
Классификация и общие требования безопасности: ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ:
01.01.1976. ‒ [Действующий от 1976-10-03]. ‒ М.: Стандартинформ, 2007. ‒ 7 с. ‒ (Межгосударственный
стандарт).
2. Методические указания. Нормы качества питательной воды и пара, организация
водно-химического режима и химического контроля паровых стационарных
котлов-утилизаторов и энерготехнологических котлов: РД 24.032.01-91. ‒
[Действующий от 1991-01-07]. ‒ М.: Министерство
тяжелого машиностроения СССР, 1993. ‒ (Руководящий документ по стандартизации).