Панченко С.В., Корнієвська В.Г, Фурса М.С.,*

Бородін Л.І., Іванкіна Н.М., Фербей А.М., Корнієвський Ю.І.

Запорізький державний медичний університет

*Ярославська державна медична академія

ПОРІВНЯЛЬНА ХАРАКТЕРИСТИКА ЯКІСНОГО СКЛАД ЕФІРНОЇ ОЛІЇ РОДУ ВАЛЕРІАНА З РІЗНИХ МІСЦЬ ЗРОСТАННЯ УКРАЇНИ

За сучасними даними хімічний склад однієї із важливих складових частин Valeriana officinalis L. s. l. (валеріани лікарської ) вважається ефірна олія. Склад валеріанової ефірної олії дуже складний, в ній ідентифіковано 84 речовини [7-10]. При досліджені різних зразків сировини збірного виду валеріани лікарської було встановлено три хемотипи ефірної олії, які відрізнялися за кількісним складом компонентів, що підтверджують і наші дослідження [2-6].

Метою роботи є вивчення складу ефірної олії різних видів роду валеріана з різних місць зростання України.

Зразки сировини були заготовлені травень 2012 р.: V. stolonifera Czern.(в. пагононосна) Запорізька обл., Канцерівська балка; V. collina Wallr.(в. горбкова) правий берег р.Дніпро м. Запоріжжя, V. grosshemii Worosch (в. Гросгейма) АР Крим, Кримський заповідник, Альмінське лісництво, червень 2012р, V. officinalis L.s.l. (в. лікарська) с.Бедевля, Тячівський район, Закарпатська обл., липень 2012 р., V. exaltata Mikan (в. висока ) с.Широке, Василівський район, Запорізька обл., квітень 2012 р.

Ефірні олії із зразків сировини одержували методом перегонки з водяною парою згідно ДФУ 1,2 [1]. Одержані зразки ефірних олій хроматографували на газовому хроматографі серії 6890N виробництва "Agilent Technoloogies" (інжектор 7883 В; мас-селективний детектор 5975).

V. stolonifera Czern. Запорізька обл., Канцерівська балка, в одержаній ефірній олії було встановлено 48 компоненти з них ідентифіковано 37; V.collina Wallr.(в. горбкова) правий берег р.Дніпро м.Запоріжжя було встановлено 53 компонентів з них ідентифіковано 36; V. grosshemii Worosch. АР Крим в ефірній олії було встановлено 39 компонентів з них ідентифіковано 31; V. officinalis L.s.l. (в. лікарська) с.Бедевля, Тячівський район, Закарпатська обл., в ефірній олії було встановлено 35 компонент з них ідентифіковано 24; V. exaltata Mikan с.Широке, Василівський район, Запорізька обл., в ефірній олії було встановлено 49 компонентів з них ідентифіковано39.

Рис.1. Хроматограма ефірної олії V. stolonifera Czern Канцерівська балка, Запорізька обл.

Рис.2. Хроматограма ефірної олії V. collina Wallr.(в. горбкова) правий берег р.Дніпро м. Запоріжжя.

Рис.3. Хроматограма ефірної олії V. grosshemii Worosch (в. Гросгейма) АР Крим, Кримський заповідник, Альмінське лісництво.

Рис.4. Хроматограма ефірної олії V. officinalis L.s.l. (в. лікарська) с.Бедевля, Тячівський район, Закарпатська обл.

Рис.5. Хроматограма ефірної олії V. exaltata Mikan с.Широке, Василівський район, Запорізька обл.

Результати ідентифікації компонентів зразків ефірних олій представлені в таблиці 1. Вміст окремих компонентів в зразках ефірних олій оцінювали методом нормалізації (площу піків представляли у відсотках до суми всіх площ піків на хроматограмі зразка, за виключенням піку розчинника).

Таблиця 1.

Результати хромато-мас-спектрометирчної ідентифікації зразків ефірних олій валеріани

№ п/п	Час утрим ання, хв	Назва компонента	Площа піків, %
			V.s. К.б.	V.c. Дніпро	V.g. Крим	V. о. Бедевля	V.e. Широке
1	7.40 – 8.45	ізовалеріанова кислота	16,799	15,017	26,326	12,435	11,987
2	7.48	α-пінен	-	-	-	-	0,302
3	7.96- 7.97	α-фенхен	0,196	-	-	-	0,769
4	8.02	камфен	0,123	-	-	-	0,804
5	8.91 8.94	β-пінен	-	-	-	0,055	0,208

6	9.36 10.07	капронова кислота	1,920	1,314	0,704	0,492	0,430
7	10.52 10.54	пара-цимен	-	-	0,032	-	0,045
8	10.64	лімонен	0,075	-	0,136	0,083	0,220
9	10.73	β-феландрен	-	-	-	-	0,092
10	14.15	транс-пара-мента-2,8-діенол	0,072	-	-	-	-
11	14.22					0,112
12	16.08 16.25	борнеол	0,684	0,268	0,120	1,328	1,083
13	16.15 16.17	терпінен -4-ол	-	0, 874	0,424	-	-
14	16.85	α-терпінеол	-	-	-	-	0,084
15	16.95 17.29	міртенол	0,826	0,650	1,185	1,421	0,816
16	17.48 17.68	метилтімол	0,088	-	0,200	-	0,260
17	17.67 18.42	метилкарвакрол	0,079	-	0,213	-	0,157
18	19.30 19.77	борнілацетат	7,265	1,450	7,965	25,586	13,978
19	19.83					0,215
20	19.83- 20.41	міртенілацетат	0,248 1,584	1,345	7,334	10,113	3,431
21	20.12		0,165
22	20.56- 20.59	δ-елемен	0,328	0,334	0,294	-	0,367
23	20.67		0,183
24	20.86- 20.91	α-терпенілацетат	0,649	0,102	0,130	0,209	2,041
25	20.89			0,069
26	21.54	α-копаєн	-	-	0,095	-	-
27	21.72				0,168
28	21.82- 21.83	β-елемен		0,090	0,171	0,137	-
29	22.02 22.03	цис-α-бергамотен	-	0,537	0,522	-	-
30	22.03		0,423
31	22.04	α-бергамотен				0,161
32	22.19		0,914	1,106
33	22.20						0,951
34	22.29- 22.31	тимогідрохінон диметиловий ефір	0,320	0,415	0,564	0,198	0,413
35	22.50- 22.54	β-каріофілен	0,723	0,558	0,143	0,545	0,993
36	22.68	транс-α-бергамотен	-	-	0,101	-	-
37	22.75- 22.76	α-гвайен	0,315	-	0,723	-	-
38	22.86			0,261
39	23.10	α-гурьюнен	2,722	2,690	-	-	2,125
40	23.01	β-фарнезен	-	-	0,150	0,237	-
41	23.24- 23.26	гумулен	0,374	0,403	0,750	0,319	0,283
42	23.32- 23.35	аромадендрен	1,005	1,305	-	-	1,129
43	23.38	α-пачулен	0,605	0,513	-	-	0,251
44	23.38				0,666
45	23.54- 23.56	γ-куркумен	-	1,317	0,636	0,128	-
46	23.64- 23.67	ar-куркумен	1,163	1,395	1,627	0,954	0,772
47	23.72	гермакрен D	-	0,234	-	-	0,293
48	23.87 23.89	зінгіберен	0,829	1,795	0,945	1,118	0,415
49	23.99	біциклогермакрен	-	1,033	-	-	0,758
50	24.04					0,483
51	24.11 24.12	β-бісаболен	0,839	1,178	-	0,230	0,431
52	24.27	борнілізовалерат	-	59,9	-	-	-
53	24.35	δ-кадінен	0,167	0,283	0,192		-
54	24.44		0,821	0,840
55	24.45				0,744
56	24.46					0,459
57	24.58	β-агарофуран				0,257
58	24.62			1,092
59	24.63				1,398
60	24.64	цис-α-бісаболен	2,770	0,744	-	-	1,959
61	24.88		0,944	1,819			1,471
62	25.01- 25.05	міртенілізовалерат	6,429	4,685	2,874	3,298	2,480
63	25.15		1,034				0,641
64	25.16			1,337	1,875
65	25.20					0,807
66	25.37- 25.41	глобулол	0,504	1,662	-	-	1,601
67	25.57 25.60	спатуленол	3,187	3,929	-	-	3,178
68	25.63					1,041
69	25.63 26.84	α-кадінол	2,811	0,984	2,587	-	2,007
70	25.85			0,503
71	25.90					0,805
72	25.97- 25.99	ледол	-	-	1,153	-	-
73	25.84- 25.98	вірідіфлорол	0,382	0,692	0,237	-	0,287
74	26.31	10-епі-γ-евдесмол				1,240
75	26.34			1,340
76	26.36				1,242
77	26.38 26.45					0,456	1,620
78	26.42		1,776
79	26.43			2,740
80	26.49			0,805
81	26.67			1,043
82	26.69	міртенілкапронат	2,428	-	-	-	-
83	26.79				0,950
84	26.88	β-евдесмол		1,085
85	26.95			1,551
86	27.00				1,567
87	27.11- 27.37	валеранон	8,277	12,906	32,851	7,794	4,161
88	27.28	гвайол				24,735
89	27.17- 27.31	пачулевий спирт	-	1,626		-	-
90	27.67					0,243
91	27.65- 27.73	валереналь	9,482	9,333	-	-	12,525
92	27.84					0,273
93	28.61			0,413
94	28.73		1,422
95	28.75			2,847
96	28.81					2,033
97	28.94						9,680
98	28.94- 28.98	валеренілацетат	0,749	0,603	-	-	0,863
99	29.64			6,749
100	29.68		13,865				6,808
101	29.79		-		-	-	0,196
102	29.92	валеренова кислота		0,256			-
103	30.12			1,747
104	30.17						3,473
105	31.79		0,588				0,404
106	31.84- 31.85	валеренілізовалерат	0,848	1,008	-	-	0,758

Примітка: V.s. К.б. - валеріана пагононосна Канцерівська балка; V.c.

Дніпро в. горбкова, м.Запоріжжя; V.g. Крим - в. Гросгейма АР Крим, Кримський заповідник, Альмінське лісництво;. V. о. Бедевля - в.лікарська с.Бедевля, Тячівський район, Закарпатська обл.,; V.e. Широке - в. висока с.Широке, Василівський район, Запорізька обл.

Аналізуючи таблицю нами встановлено, що для всіх зразків ефірних олій валеріан характерні одинакові 13 компонентів: ізовалеріанова кислота (26,326% V.g.), капронова кислота (1,920% V.s.), борнеол (1,328% V.o.) міртенол (1,421% V.o.), борнілацетат( 25,586% V.o.), міртенілацетат( 10,113% V.o.), α-терпенілацетат (2,041% V.e.), тимогідрохінон диметиловий ефір( 0,564% V.g.), гумулен (0,750% V.g.), ar-куркумен (1,627% V.g.), зінгіберен (1,795% V.c.), міртенілізовалерат (6,429% V.s.), валеранон (32,851% V.g.). Головними компонентами Valeriana stolonifera Czern.(Канцерівська балка) є ізовалеріанова кислота (16,799%), капронова кислота (1,314%), борнілацетат (7,265%), міртенілізовалерат (6,429%), міртенілацетат (1,832%), α-гурьюнен (2,722%), аромадендрен (1,005%), ar-куркумен (1,163%), цис-α-бісаболен (2,770%), спатуленол (3,187%), α-кадінол (2,811%), міртенілкапронат (2,428%), валеранон (8,227%), валереналь (9,482%). Неідентифіковані 11 компонентів.

V. collina Wallr.(в. горбкова) правий берег р.Дніпро м. Запоріжжя - ізовалеріанова кислота (15,017%), капронова кислота (1,314%), борнілацетат (1,193%), міртенілацетат (1,345%),α-гурьюнен (2,690%), аромадендрен (1,305%),γ-куркумен(1,317%),зінгіберен(1,725%),біциклогермакрен (1,033%), β-бісаболен (1,178%), міртенілізовалерат (4,685%), глобулол (1,662%), спатуленол (3,929%), β-евдесмол (1,085%), валеранон (12,906%), пачулевий спирт(1,626%), валереналь (9,333%), валеренілізовалерат (1,008%). Неідентифіковані 16 компонентів.

V. grosshemii Worosch (в. Гросгейма) АР Крим, Кримський заповідник, Альмінське лісництво - ізовалеріанова кислота (26,326%), міртенол (1,185%), борнілацетат (7,965%), міртенілацетат (7,334%), ar-куркумен (1,627%), міртенілізовалерат (2,874%), α-кадінол(2,587%), ледол (1,153%), валеранон (32,851%). Неідентифіковані 8 компонентів.

V. officinalis L.s.l. (в. лікарська) с.Бедевля, Тячівський район, Закарпатська обл. - ізовалеріанова кислота (12,435%), борнеол (1,328%), міртенол (1,421%), борнілацетат(25,586%), міртенілацетат (10,113%), зінгіберен(1,118%), міртенілізовалерат (3,298%), α-кадінол (2,587%), ледол (1,153%), 10-епі-γ-евдесмол (1,240%), валеранон (7,794%), гвайол(24,735%). Неідентифіковані – 11 компонентів.

V. exaltata Mikan с.Широке, Василівський район, Запорізька обл. -ізовалеріанова кислота (11,987%), борнеол (1,083%), борнілацетат (13,978%), міртенілацетат (3,431%), α-терпенілацетат (2,041%), α-гурьюнен (2,125%), аромадендрен (1,129%), цис-α-бісаболен (1,959%), міртенілізовалерат (2,480%), глобулол (1,601%), спатуленол (3,178%), α-кадінол(2,007%) валеранон (4,161%), валереналь (12,525%). Неідентифіковані 9 компонентів.

ВИСНОВКИ

1. Методом порівняльної газово-рідинної хроматографіїї в досліджених зразках ефірних олій роду валеріана зібраної сировини з різних місць зростання України виявлено до 106 компонентів.

2. За допомогою хромато-мас-спектроскопії в зразках ефірних олій ідентифіковано від 24 до 39 компонентів із п’яти місць зростання.

3. Подібність складу ефірних олій 13 компонентів характерних для всіх місць зростання, не ідентифіковані компоненти ефірної олії складає від 6 до 16 складових.

4. Головні компоненти ефірних олій всіх місць зростання валеріани,що обумовлюють седативний ефект є ізовалеріанова кислота, валеранон, борнілацетат, міртенілацетат, міртенілізовалерат, борнеол.

5. Хемотип V. grosshemii Worosch (в. Гросгейма) АР Крим, Кримський заповідник, Альмінське лісництво та хемотип V.officinalis L.s.l. с.Бедевля, Тячівського району, Закарпатська обл., містять від 77,35% до 59,22% відповідно всіх головних компонентів ефірної олії і є перспективними для більш глибокого вивчення та застосування в практичній медицині.

ЛІТЕРАТУРА

1. Державна Фармакопея України / Державне підприємство «Науково-експертний фармакопейний центр». -1-е вид. - Харків: РІРЕГ, 2001. - С 556 с, Доповнення 1. - Харків: РІРЕГ. - 2004. - 520с, Доповнення 2. - Харків: РІРЕГ. - 2008. - 608с.

2. Валерианотерапия нервно-психических болезней. /[Фурса Н.С., Корниевская В.Г., Григорьева Е.А. и др.]. – Запорожье, 2000.- 348 с.

3. Компонентный состав эфирного масла кореневищ с корнями Valeriana officinalis L.s.str. в окрестностях г. Ярославля и Valeriana collina Wallr.в окрестностях г.Запорожье. /[Шкроботько П.Ю., Ткачев А.В., Юсубов М.С.и др.]. Вестник ВГУ, серия: химия, биология, фармация, 2009,№2 с.190 – 197.

4. Корнієвська В.Г. Ефірна олія валеріани лікарської /Корнієвська В.Г.,Сур С.В., Лесик І.П. – К.: Фармац. журн.-2000.-№3.-С.95-97.

5. Склад ефірної олії – діагностична ознака сировини валеріани / [Корнієвська В.Г., Сур С.В., Корнієвський Ю.І., .Фурса М.С] «Научные направления в созданнии лекарственных средств в фармацевтическом секторе Украины»: Тез. доп. наук. конф.-Харків,2000.-С.154-156.

6. Сур С.В. Состав эфирных масел лекарственных растений / Сур С.В. Растительные ресурсы.- 1993.- № 1.- С.98-117.

7. American Herbal Pharmacopoeia Valerian Root April 1999, 25s

8. European Pharmacopoeia. 5th ed. Vol. 2. Council of Europe, Strasbourg, 2005, 2667–2668.

9. Raal, A., Orav, A., Arak,E., Kailas, T., and Mati Müürisepp. Variation in the composition of the essential oil of Valeriana officinalis L. roots from Estonia Proc. Estonian Acad. Sci. Chem., 2007, 56, 2, 67–74

10. WHO Monographs on Selected Medicinal Plants. Vol. 1. WHO, Geneva, 1999, 267–276.

Відомості про авторів:

Панченко С.В. – ст. лаборант кафедри фармакогнозії, фармакології та ботаніки Запорізького державного медичного університету;

Корнієвська В.Г. – к. фарм. н., доцент кафедри фармакогнозії, фармакології та ботаніки Запорізького державного медичного університету;

Фурса М.С. – д.ф.н.,професор, завідувач кафедри фармакогнозії та фармацевтичної технології Ярославської державної медичної академії;

Іванкіна Н.М. – викладач вищої категорії фармакогнозії і ботаніки медичного коледжу ЗДМУ ;

Бородін Л.І. – к. фарм. н., доцент кафедри фармхімії, фармакогнозії, технології лікарств факультету ПО ЗДМУ;

Фербей А.М. – студентка 4 курсу фармацевтичного факультету ЗДМУ;

Корнієвський Ю.І. к. фарм. н., доцент завідувач курсу ботаніки ЗДМУ;