К.т.н., Салихова О.А., стр. преп. Халматова Н.Г.*

Ташкентский химико-технологический институт, Узбекистан *Ташкентский Государственный технической университет, Узбекистан

 

ВЛИЯНИЕ НА ЭЛЕКТРОПОВЕРХНОСТНЫЕ СВОЙСТВА ЧАСТИЦ КАОЛИНА И БЕНТОНИТА ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕЩЕСТВ

 

Для обеспечения высокого уровня и темпов роста добычи нефти в Узбекистане, наряду с открытием и введением в разработку новых месторождений особое внимание уделяется проблеме максимально возможного повышения степени доизвлечения нефти из истощенных месторождений. За последние 10 лет 75% открытых месторождений обладают аномально- сложными свойствами нефти, которые выражаются в высоком содержании асфальтенов, парафинов, смолистых веществ и различных минеральных солей, что обусловливает их высокую вязко пластичность и структурно-механические свойства. Поэтому в настоящее время более 80% добычи нефти в мире и у нас в стране извлекается из месторождений методом заводнено.

Большие резервы увеличения нефте отдачи скрыты в использовании физико-химических методов воздействия на нефтяные пласты, в частности, введением в продуктивные пласты различного рода химических реагентов. Наиболее перспективными из них являются высокомолекулярные поверхностно-активные вещества (ВМ ПАВ) и полиэлектролиты (ПЭ), Однако ассортимент ВМ ПАВ и ПЭ до последнего времени все еще остается крайне ограниченным, а научные основы их синтеза с заранее заданной структурой и эффективное использование все еще недостаточно разработаны. Проблема усугубляется еще и тем, что практически каждое нефтяное месторождение, обладающее своеобразной спецификой, нуждается в индивидуальном выборе нефте вытесняющих ВМ ПАВ и ПЭ.

Условия разделения дисперсных систем определяются величиной адсорбции ВМ ПАВ, структурой формирующихся на поверхности адсорбцион­ных слоев, а также их влиянием на электроповерхностные свойства частиц. В связи с этим нами было проведено детальное исследование адсорбции различных интенсификаторов: полиэтиленоксида (ПЭО), модифицированные полиакриламид (МПАА), полиакриловая кислота (ПАГ-2,1), поливинилбензилтриметиламмоний хлорид (ПВБТАХ) и полидиметил-винилпиридинийметилсульфат (ПДМВПМС) из водных и водно-солевых растворов, а также их влияние на параметры двойного электрического слоя электрокинетический потенциал и поверхностную проводимость частиц [1].

Поскольку адсорбция полимеров- процесс медленный, то предварительно была изучена кинетика адсорбции ВМ ПАВ глинистыми частицами бентонита.

Исследование кинетики адсорбции ВМ ПАВ глинистыми частицами важны по нескольким причинам. Во-первых, кинетика адсорбции играет важную роль в процессе взаимодействия частиц дисперсных систем полимерами и часто определяет механизм данного процесса [2]. Во-вторых, из- за различий во времени адсорбции полимеров на частицах различной природы во многих случаях удается добиться селективного образования агрегатов из частиц одного сорта в смеси с другими и тем самым осуществить селективное разделение минеральных смесей, что имеет важное значение в нефтедобывающей промышленности.

Ниже приведены данные по кинетике адсорбции нескольких типов высокомолекулярных веществ неионогенного ПЭО, катионных ПДМВПМС, ПДМАЭМА, анионных ПАГ-1,2 на поверхности частиц бентонита и каолина (рис. 1-6) [3]. Как следует из представленных графиков, адсорбционное равновесие устанавливается достаточно быстро - от 2 до 24 часов. Наиболее быстро достигается область адсорбционного равновесия в случае ПДМВПМС. ПДМАЭМА, ПАГ-1,2 на поверхности каолина (рис. 4-6). Значительно медленно-при переходе полиэтиленоксидов обеих молекулярных масс на поверхности бентонита (рис. 1-3). Попытаемся для двух крайних случаев: полиэтиленоксида на поверхности бентонита и ПАГ-1,2 на поверхности каолина произвести некоторую теоретическую оценку кинетических параметров перехода полимера на поверхность адсорбентов.

При рассмотрении кинетики адсорбции полимеров следует учитывать как время диффузии макромолекул к поверхности частиц, так и собственно кинетику адсорбции, т.е. время, необходимое для достижения равновесного состояния адсорбированного ВМС в поверхностном слое. Измеряемая на опыте величина адсорбции является действием обеих указанных фактов. Интересно выявить хотя бы приблизительно их относительный вклад в удельную адсорбцию полимеров. Согласно Грегори [4] при добавлении раствора полимера к дисперсии можно условно выделить следующие стадии: I. смешивание (распределение) макромолекул полимера между частицами; 2. адсорбция полимерных сегментов на поверхности частиц; 3. перераспределение адсорбированных цепей, т.е. переход конфирмации макромолекул от их исходного состояния в растворе до равновесия или близкого к равновесному на поверхности, рис.4, столкновение частиц с адсорбированным полимером с образованием агрегатов.

Рис.1. Изотермы адсорбции ПЭО с М= 1,5*106 частицами бентонита при различной продолжительности контакта          полимера с частицами: I—10 мин., 2-20 мин, 3-30 мин, 4-1 час, 5-24 час.

 
 

 

 

 

 

 

 


Рис. 2. Изотермы адсорбции ПЭО с М= 2,6·106 частицами бентонита при различной продолжительности контакта полимера с частицами: I—10 мин., 2-20 мин, 3-30 мин, 4-1 час, 5-24 час.

 

 
 

 

 

 

 


Рис.3. Кинетика адсорбции ПАГ-1 (1,2) и ПАГ-2 (3,4) на поверхности фракционированного каолина. Исходная концентрация полимера: г/л: 1,3-0,125; 2,4- 0,250. Исходная концентрация дисперсной фазы 5 г

 

 
 

 

 

 

 

 

 


Рис 4. Зависимость адсорбции ПЭО с М=2,0-106 на бентоните при различных концентрациях полимера от продолжительности его контакта с адсорбентом.

Концентрация полимера в мг/л. 2- 20%.

 
 

 

 

 

 

 

 


Рис 5. Кинетика адсорбции ПДМВПМС на поверхностно- фракционированного    каолина,

концентрация дисперсной фаз- 0,75%. Исходная концентрация ПДМВПМС -0,125 г/л.

 

 
 


 


 


 

 

 

Рис. 6. Кинетика адсорбции ПДМАЭМА фракционированного каолина, концентрация дисперсной фазы 0, 75%, концентрация - ПДМАЭМА (исходная) - 0,125 г/л.

 

 
 

 

 

 

 

 


Обычно применяемое на практике смешение малого объема раствора ВМ ПАВ со сравнительно большим объемом дисперсии требует определенного времени, в течение которого на поверхности некоторых частиц может адсорбироваться избыточное количество полимера, что приводит к их стабилизации во избежание этого осложнения в наших опытах быстро смешивались равные объемы дисперсии и раствора полимера.

Структура формирующихся на поверхности частиц глинистых минералов адсорбционных слоев определяется величиной адсорбции ВМС. В связи с этим нами было проведено детальное исследование адсорбции различных реагентов: ПЭО, ПАГ, ПДМВПМС и ПДМАЭМА из водных растворов.

Поскольку адсорбция полимеров - процесс медленный, поэтому была изучена кинетика адсорбции ВМС глинистыми частицами бентонита и это дает возможность во- первых определить механизм данного процесса. Во-вторых, из-за различной во времени адсорбции полимеров на частицах различной природы во многих случаях удается добиться селективного образования агрегатов из частицы одного сорта в смеси с другими.

Условия разделения дисперсных систем определяются величиной адсорбции ВМ ПАВ, структурой формирующихся на поверхности адсорбцион­ных слоев, а также их влиянием на электроповерхностные свойства частиц. В связи с этим нами было проведено детальное исследование адсорбции различных интенсификаторов: ПЭО, МПАА, ПАГ-2,1, ПВБТАХ, ПДМВПМС и ПДМАЗМА из водных и водно - солевых растворов, а также ее влияние на параметры двойного электрического слоя: электрокинетический потенциал и поверхностную проводимость частиц [2, 5-6].

Обычно применяемое на практике смешение малого объема раствора ВМ ПАВ со сравнительно большим объемом дисперсии требует определенного времени, в течение которого на поверхности некоторых частиц может адсорбироваться избыточное количество полимера, что приводит к их стабилизации, во избежание этого осложнения в наших опытах быстро смешивались равные объемы дисперсии и раствора полимера.

Полученные данные свидетельствуют о том, что адсорбция ПЭО частицами бентонита, ПАГ частицами каолина определяется в основном не диффузией макромолекул к поверхности, а вторичными процессами перераспределения адсорбированных гетеродисперсных макромолекул во времени — вытеснением менее крупных молекул более крупными. Первый процесс обычно происходит довольно быстро и заканчивается в зависимости от размера частиц и их концентрации в течение нескольких десятков секунд, второй протекает гораздо медленнее (десятки минут и часы) и приводит к существенному росту удельной адсорбции.

 

Литература:

1.  Вапаев С.Ф. Электроповерхностные свойства и устойчивость дисперсных

     систем в присутствии поверхностно активных веществ и водорастворимых полимеров: Дис. доктора, хим. наук. -Ташкент, 1994. - 118-204 с.

2. Турабжанов С.М., Алиев Б.А., Вапаев С.Ф., Салихова О.А. Кинетика адсорбции некоторых высокомолекулярных поверхностно- активных веществ на глинистых минералах// Узб.хим.ж.2004-, №6-, С. 10-13.

3. Турабжанов С.М., Алиев Б.А., Вапаев С.Ф., Шоюсупова М.Ш., Салихова О.А. Разработка эффективных реагентов в технологии повышения нефтеоотдачи продуктивного пласта нефтяных месторождений Узбекистана. Алматы - Шымкент. Доклады III международных Надыровских чтений «научно-технологическое развитие нефтегазового комплекса», 2005. С 124 -130

4. Хейберг С., Сонденн Э., Блистад П. Международный опыт классификации и методология оценки запасов и ресурсов нефти и газа.// Геология, геофизика и разработка нефтяных месторождений.- 2001.- №7.- С.52-60

5. Weiss N., Vanvliet Y., SUberberg A. "Interpenetrating hydrogel networks" // J.

     Polym.Sci. Part B, Polym.Phys., 1981, v. 19, №10, p. 1505.

 

Сведения об авторов:

 

Салихова Озода Абдуллаевна, кандидат технических наук, доцент кафедры Органическая химия и тяжелого органического синтеза Ташкентского химико- технологического института, г. Ташкент, улица А. Навои, дом 36, 23-этаж, 210 комната. +998712441972 (раб.), +998946169977 (моб.) e-mail; bulak2000@yandex.ru. Халматова Наргиза Гиясовна, старшей преподаватель кафедры химическая технология переработки нефти и газа Ташкентского Государственного технического университета, г. Ташкент, улица ВУЗ городок, дом 3, 4-этаж, 408 комната. +998712443067 (раб.), +998911655645 (моб.) e-mail; biilak200(a);yandex.ru.