К.х.н. Будагова Р.Н., Зейналов С.Б., Касумова Н.А., Гусейнов Э.Р.

Институт Химических Проблем им.акад.М.Ф. Нагиева, Азербайджан

Синтез новых эпоксиэфиров на основе алициклических диоксимов.

Эпоксидные соединения обладают комплексом полезных свойств, успешно применяются в качестве пластификаторов, стабилизаторов, эмульгаторов, бактерицидов, пенообразователей, пенопластов, смазочных средств и средств для крашения.

Как показывает анализ литературного материала, реакция оксимов с эпихлоргидрином (ЭХГ) является неисследованной /1,2/.

Как показывает анализ литературного материала, реакция оксимов с эпихлоргидрином (ЭХГ) является неисследованной/1,2/. Ранее нами были синтезированы эпоксиэфиры на основе оксимов /3,4/. Продолжая исследования в этом направлении, были синтезированы эпоксиэфиры на основе 4-метил-1,2-циклогександиондиоксима (4-метилниоксима) и 4-изопропил -1,2 циклогександиондиоксима (4-изопропилниоксима) с ЭХГ и последующим переводом полученных хлоргидринов в эпоксиэфиры.

Реакции конденсации ЭХГ с диоксимами проводились в присутствии катализатора BF₃O(C₂H₅)₂ по следуюшей схеме:

где

Во второй стадии реакции полученные хлоргидрины диоксимов под действием щелочи едкого калия переводили дегидрохлорированием в эпоксиэфиры.

Регулируя процесс варьированием исходных компонентов, были получены моно - и диэпоксиэфиры .

Реакция конденсации ЭХГ с диоксимами проводили в среде серного эфира при катализе BF₃O(C₂H₅)₂ в количестве 0,01% по отношению к ЭХГ, при температуре 30-35 в течение 5-6 ч.

В ходе исследования было установлено, что характер протекания реакции и свойства образующихся продуктов зависят от свойств и от структуры исходных гидроксилсодержащих компонентов, состава реакционной среды, типа используемого катализатора, условия проведения синтеза. Как показали предварительные опыты с диоксимами, атом водорода в них более подвижен и склонен к отрыву, чем в спиртах. Это, видимо, вызвано структурными особенностями оксимов. Вследствие наличия в структуре двойной связи и атома азота, происходит смещение электронной плотности от атома водорода гидроксильной группы, что ускоряет присоединение ЭХГ. Однако, следует отметить, что при высоких температурах под воздействием выбранного катализатора оксимы подвергаются разложению и Бекмановской перегруппировки. Поэтому в выборе оптимальных условий была выбрана температура 30-35.

Состав и структура полученных моно- и диэпоксиэфиров были доказаны ЯМР- и ИК – спектроскопией, а чистота – ГЖХ анализом. Согласно существующим методикам и ГОСТам были определены эпоксидные числа синтезированных соединений.

Полученные эпоксидные соединения могут быть использованы в качестве синтетических волокон в текстильной промышленности.

ЛИТЕРАТЕРА

1. Зейналов С.Б., Казымова Т.К., Шарифова С.К. “Эпихлоргидрин”. Баку: Элм. 2003.188с.

2. Еселев А.Д., Бобылев В.А. “Эпоксидные смолы: вчера, сегодня, завтра /Лакокрасочная промышленность”. 2009.№9.с.12, 14-16.

3. Budaqova R.N., Zeynalov S.B., Kasumova N.A., Bagirzade S.M. “New epoxy ethers on base of cyclic oximes”/48^th Meeting of the Serbian Сhemical Society. Serbia.2010. р.245-247

4. Budaqova R.N., Zeynalov S.B., Kasumova N.A., Huseynov E.R. “Synthesis new of epoxy ethers on basе of cyclic dioximes”/ 25^th National Сhemistry Сongress. Erzurum. Turkey, 2011, p.335.