Еркасов Р. Ш., Оразбаева
Р. С., Жолданова З. Ж., Кусепова Л. А.
Евразийский национальный
университет им. Л. Н. Гумилева, г. Астана
СИНТЕЗ
КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ СОЛЕЙ НИКЕЛЯ С ПРОТОНИРОВАННЫМ АЦЕТАМИДОМ
Амиды и их производные, а также их
координационные соединения с солями металлов, неорганическими кислотами
выполняют важную роль не только в различных биохимических процессах, но и во
многих отраслях народного хозяйства [1-3]. Соединения, содержащие амиды и их
производные, весьма перспективны в качестве аналитических и органических
реагентов, а также исходных продуктов в химической промышленности [3-5].
Одним из актуальных направлений химии является
синтез новых соединений, обладающих определенными заранее заданными свойствами.
Большая роль при этом принадлежит координационным соединениям солей s- и
d-металлов с амидами, которые могут сочетать свойства
исходных компонентов с вновь приобретенными.
Ранее при изучении процессов продуктов
взаимодействия амидов с неорганическими кислотами и солями металлов были
определены закономерности взаимного влияния компонентов друг на друга, а также
установлены концентрационные границы кристаллизации двойных и тройных
соединений [6-8]. Кроме биологических и практических аспектов интерес к
координационным соединениям, образующихся в исследованных системах, вызван тем,
что они являются хорошими объектами для фундаментальных исследований с точки
зрения их строения, физических и химических свойств [9,10].
Целью данной работы является разработка методик
синтеза координационных соединений солей никеля с ацетамидом в растворах
соответствующих кислот.
Химический анализ синтезированных соединений
проводится по методикам изложенным в работах [11-13].
Экспериментальная часть
В 10 мл 25%-ной (d=1125
кг/м3) концентрированной хлороводородной кислоты при 25-30°С при
непрерывном перемешивании растворяли смесь содержащую 14,8 г (0,062 моль)
гексагидрата хлорида никеля и 15,1 г (0,256 моль) ацетамида. При стоянии через
сутки из раствора выделили 24,2 г (0,055 моль) светло-зеленых игольчатых
кристаллов соединения. Его выход составляет 89,3% от теоретического.
Химическим анализом найдено, %:
29,15; 
53,42; 
15,94.
Для соединения 
вычислено, %: 
29,75; 
54,00; 
16,25.
. В 10 мл концентрированной 30%-ной (d=1180
кг/м3) азотной кислоты при 30-35°С
небольшими порциями растворяли смесь содержащую 19,5 г (0,309 моль)
ацетамида и 9,3 г (0,051 моль) нитрата никеля. При стоянии через сутки из
раствора выделили 29,8 г (0,045 моль) светло-зеленых игольчатых кристаллов
соединения, что составляет 88,2% выхода соединения от теоретически возможного.
Химическим анализом найдено, %:
27,09; 
52,94; 
18,63.
Для соединения 
вычислено, 
27,60; 
53,39; 
19,01.
. В 20 мл концентрированной 52%-ной (d=1322
кг/м3) азотной кислоты при непрерывном перемешивании растворяли
смесь содержащую 12,0 г (0,203 моль) ацетамида и 8,3 г (0,045 моль) нитрата
никеля. При стоянии через сутки из раствора выделили 20,8 г (0,038 моль)
ярко-зеленых кристаллов соединения. Его выход составляет 84,8% от
теоретического.
Химическим анализом найдено, %:
33,11; 
42,88; 
22,67.
Для соединения 
вычислено, 
33,58; 
43,30; 
23,12.
В 10 мл
концентрированной 40%-ной (d=1377 кг/м3)
бромоводородной кислоты при непрерывном перемешивании небольшими порциями
растворяли при 30-35°С смесь содержащую 16,3 г (0,276 моль) ацетамида и 12,3 г
(0,056 моль) бромида никеля. При стоянии через сутки из раствора выделили 26,4
г (0,047 моль) светло-желтых кристаллов нового соединения, что составляет 84,6%
выхода от теоретически возможного.
Химическим анализом найдено, %:
40,14; 
43,83; 
15,01.
Для соединения 
вычислено, %: 
40,86; 
44,03; 
15,11.
В 10 мл
концентрированной 45%-ной (d=1444 кг/м3)
бромоводородной кислоты при постоянном перемешивании растворяли смесь,
содержащую 7,7 г (0,131 моль) ацетамида и 12,6 г (0,057 моль) бромида никеля.
Через сутки из раствора выделили 20,4 г (0,048 моль) зеленых кристаллов нового
соединения. Выход соединения составил 85,0% от теоретического.
Химическим анализом найдено, %:
51,94; 
27,99; 
19,20.
Для соединения 
вычислено, %: 
53,39; 
28,23; 
19,38.
В 10 мл
концентрированной 55%-ной (d=1595 кг/м3)
бромоводородной кислоты при непрерывном перемешивании растворяли смесь,
содержащую 6,5 г (0,110 моль) ацетамида и 19,3 г (0,087 моль) бромида никеля.
При стоянии через сутки из раствора выделили 26,3 г (0,073 моль) ярко-зеленых
кристаллов соединения. Выход соединения составил 83,5% от теоретического.
Химическим анализом найдено, %:
60,52; 
16,19; 
22,21.
Для соединения 
вычислено, %: 
61,00; 
16,43; 
22,57.
В 10 мл
свежеперегнанной концентрированной 40%-ной (d=1403 кг/м3)
йодоводородной кислоты при непрерывном перемешивании небольшими порциями
растворяли смесь содержащую 11,2 г (0,190 моль) ацетамида и 12,1 г (0,039 моль)
йодида никеля. При стоянии через 4 часа из раствора выделили 23,1 г (0,033
моль) светло-зеленых кристаллов нового соединения. Выход соединения составил
85,2% от теоретического.
Химическим анализом найдено, %:
46,14; 
34,52; 
18,50.
Для соединения 
вычислено, %: 
46,23; 
34,86; 
18,91.
В 10 мл
свежеперегнанной концентрированной 50%-ной (d=1420 кг/м3)
йодоводородной кислоты при постоянном перемешивании растворяли смесь,
содержащую 6,7 г (0,114 моль) ацетамида и 15,0 г (0,048 моль) йодида никеля.
Через 4 часа из раствора выделили 22,3 г (0,039 моль) мелких светло-зеленых
кристаллов нового соединения, что составляет 83,1% выхода от теоретически
возможного.
Химическим анализом найдено, %:
55,40; 
20,63; 
23,61.
Для соединения 
вычислено, %: 
55,99; 
21,11; 
23,90.
В 10 мл
свежеперегнанной концентрированной 55%-ной (d=1520 кг/м3)
йодоводородной кислоты небольшими порциями растворяли смесь, содержащую 4,7 г
(0,080 моль) ацетамида и 15,0 г (0,048 моль) йодида никеля. При стоянии через 4
часа из раствора выделили 20,6 г (0,041 моль) ярко-зеленых кристаллов
соединения. Выход соединения составил 85,4% от теоретического.
Химическим анализом найдено, %:
62,15; 
11,42; 
25,23.
Для соединения 
вычислено, %: 
62,60; 
11,80; 
25,60.
В 10 мл 40%-ной (d=1300
кг/м3) концентрированной хлорной кислоты при постоянном
перемешивании растворяли смесь, содержащую 13,2 г (0,224 моль) ацетамида и 12,1
г (0,047 моль) перхлората никеля. При стоянии через сутки из раствора выделили
24,4 г (0,040 моль) светло-зеленых кристаллов соединения. Его выход составляет
84,8% от теоретически возможного.
Химическим анализом соединения найдено, %:
42,94; 
39,12; 
16,53.
Для соединения 
вычислено, %: 
43,40; 
39,70; 
16,90.
В 10 мл 50%-ной (d=1420
кг/м3) концентрированной хлорной кислоты при непрерывном
перемешивании небольшими порциями растворяли смесь, содержащую 12,0 г (0,203
моль) ацетамида и 18,0 г (0,069 моль) перхлората никеля. При стоянии через
сутки из раствора выделили 28,2 г (0,059 моль) зеленых игольчатых кристаллов
соединения. Его выход составляет 85,8% от теоретического.
Химическим анализом соединения найдено, %:
53,80; 
24,30; 
20,73.
Для соединения 
вычислено, %: 
54,14; 
24,76; 
21,10.
В 10 мл 60%-ной (d=1540
кг/м3) концентрированной хлорной кислоты при постоянном
перемешивании растворяли смесь, содержащую 8,3 г (0,141 моль) ацетамида и 17,1
г (0,066 моль) перхлората никеля. При стоянии через сутки из раствора выделили
23,5 г (0,059 моль) ярко-зеленых кристаллов соединения. Выход соединения
составил 85,3% от теоретического.
Химическим анализом соединения найдено, %:
61,25; 
13,79; 
23,80.
Для соединения 
вычислено, %: 
61,79; 
14,13; 
24,08.
Литература:
1. Бартон Д., Оллис У.Д.
Общая органическая химия –М.: Химия, 1983. –Т.4. –С.472
2. Нурахметов Н.Н.
Амидкислоты и их структурные особенности //Ж. неорг. химии -2002. –Т.47, №5.
–С.729-737
3. Юсупов З.Н.
Координационные соединения некоторых 3d-металлов с биоактивными
лигандами: Автореф. …д-ра хим. наук. –Душанбе, 1998. –С.42
4. Орлова В.Т., Палкина
К.К., Кузьмина Н.Е., Кондакова И.В. Синтез и рентгеноструктурное исследование
координационных соединений нитратов Co, Mn, Ni, Mg, Ca, Zn, Cu (II)
с диметилкарбамидом //Перспективы развития естественных наук на Западном Урале.
–Пермь, 1996. –С.162-163
5. Домасевич К.Б., Русанов
Э.Б., Юдин Е.К., Кругляк Д.М., Мохир А.А. Координационные соединения Ni(II)
с оксимино-производными малонодиамида, тиазолинил- и тиазомелацетамида //Ж.
неорг. химии, 1995. –Т.40. –№11. –С. 1874-1878
6. Еркасов Р.Ш., Кусепова
Л.А. Растворимость в системе CuCl2–CO(NH2)2–HCl–H2O
при 25°С //Вестник ЕНУ им. Л.Н. Гумилева. –2001, №2
–С.210-213
7. Еркасов Р.Ш., Унербаев
Б.А. Взаимодействия хлорида кобальта с протанированным ацетамидом в водных
растворах при 25°С //Вестник Евразийского государственного университета.-2000,
№4 –С.94-101
8. Еркасов Р.Ш., Рыскалиева
Р.Г. Система CoSO4–H2SO4– CO(NH2)2–H2O
при 25°С //Вестник Кокшетауского государственного университета им. Ш.
Уалиханова.-200, №1-2–С.45-54
9. Еркасов Р.Ш., Колпек А.,
Рыскалиева Р.Г., Оразбаева Р.С. Координационные соединения галогенидов марганца
с протонированным карбамидом //Materiali IV
Miedzynarodowej naukowi-praktycznej konferencji «naukowych osigniek -2008» (1-14 lutego
2008 roku), Chemia i
chemiczne technologie. Ekologie.
Prezmysl. Nauka I
studia. Tym 14, 2008. C.54-56
10. Еркасов Р.Ш., Рыскалиева Р.Г., Масакбаева
С.Р., Колпек А., Абдуллина Г.Г. Координационные соединения солей s- и
d-металлов с протонированным амидами и перспективы их
применения //Труды VI Международного Беремжанского съезда по
химии и химической технологии (2-3 октября 2008 г.), Караганда, 2008. С.348-352
11. Климова В.А. основные микрометоды анализа
органических соединений. –М.: Наука. –1975. С.223
12. Крешков А.П. основы аналитической химии. –М.:
Химия. –1965. –Т.2. С.442
13. Шварценбах Г., Флашка Г.
комплексонометрическое титрование. –М.: Химия. –1970. С.360.