Студентка Сивкова С.В.,
к.т.н. *Таганова В.А., д.т.н. **Пичхидзе С.Я.
Балаковский институт техники, технологии
и управления, Россия
*Энгельский
технологический институт (филиал) СГТУ, Россия
**Саратовский
государственный технический университет, Россия
Структурные особенности и свойства
каучука СКФ-26
В
производстве кассетных сальников с магнитным кодировщиком для валов наиболее
широкое применение получил фторкаучук
СКФ-26 [1].
Резиновые
смеси на его основе характеризуются высокой вязкостью и структурной
неоднородностью, связанной с высоким содержанием в составе полимера
гель-фракции [2].
Перерабатываемость
каучуков и свойства композиций на их основе в значительной степени зависят от
содержания геля, молекулярно-массового распределения (ММР) и длинноцепной
разветвленности (ДЦР) полимера. Существующие численные значения показателей ММР
и ДЦР можно получить с помощью известных физико-химических и аналитических
методов. Однако эти методы, во-первых, достаточно сложны, а, во-вторых,
занимают много времени и редко используются с целью контроля качества
получаемого полимера на заводах СК. Разница тангенса угла механических потерь
Δ tg δ является достаточно хорошим индикатором ДЦР полимеров. Обычно
низкое значение Δtg δ указывает на высокий уровень ДЦР полимера.
Для оценки
структурных особенностей и свойств каучуков исследовали их ММР, ДЦР и
вязко-эластические свойства на приборе RPA-2000.
ММР
фторкаучуков определяли методом гель-проникающей хромато-
графией на приборе фирмы
«Waters» по относительной полистирольной калибровке. Диапазон молекулярных масс
эталонов (Мр): 2 700 – 5 860000, элюент-ТГФ, скорость элюирования 1мл/мин,
температура 400С, неподвижная фаза – полистирол “Shodex”,
детектор – рефрактометр.
Исследования
на приборе RPA-2000 проводили при температуре 1000С, деформации
нижней полуформы 14% с переменной частотой от 0,1 до 30 Гц.
При низкой и
высокой частотах деформации определяли значения тангенса угла механических
потерь tg δ, а также находили значения их разности Δtg
δ, которая характеризует уровень длиноценного разветвления полимера.
Результаты
сравнительных определений значений tg
δ исследуемых каучуков при одной из выбранных частот деформаций показаны
на диаграмме (рис. 1).
Рис.
1. Значения tg δ для каучуков различных марок, температура 1000С,
1000% деформации образца, частота
колебаний нижней полуформы 0,1 Гц: 1-СКФ-26 ВС, 2-СКФ-26/10, 3-СКФ-26/8
Из данных
диаграммы (рис. 1) следует, что наибольшие значения показателя tg δ характерны для каучука СКФ-26 ВС (17,0 ед.). В тоже время для
опытных партий каучуков значения показателя tg δ находятся в диапазоне 2,9 -3,2 ед. Это намного меньше, чем у
серийного отечественного каучука и даже в
2 раза меньше, чем для импортных
образцов.
Результаты
определений Δtg δ и молекулярно-массовых
характеристик фторкаучуков приведены в табл. 1. Наблюдается снижение их
молекулярной массы, что подтверждается данными гель-проникающей хроматографии
по показателю Mр. Показатель Mw/Mn является
характеристикой степени полидисперсности
полимера и, чем больше это значение, тем шире ММР. Исследуемые образцы опытных партий фторкаучуков СКФ-26/10
и СКФ-26/8 согласно данным гель-хроматографии (табл.
1) имеют более высокие значения молекулярных масс Мn, Mw.
Значение степени полидисперсности (Mw/Mn) для
СКФ-26/10 и СКФ-26/8 ниже за счет более высокого значения среднечисленной
молекулярной массы Mn.
Таблица
1
Молекулярно-массовые
характеристики исследованных фторкаучуков
Марка
фторкаучука |
Разветвлен- ность |
Δ tgδ |
Mn
х103 |
Mw
х103 |
Mp
х103 |
Mz
х103 |
Mw/Mn |
Mz/Mn |
СКФ-26
ВС |
слабая |
0,12 |
178 |
502 |
- |
- |
2,82 |
- |
СКФ-26/10 |
очень
слабая |
0,27 |
228 |
1011 |
275 |
3966 |
4,4 |
17,4 |
СКФ-26/8 |
очень
слабая |
0,32 |
169 |
621 |
227 |
3021 |
3,7 |
17,9 |
Примечание: Mn – среднечисленная молекулярная масса, Mw – среднемассовая молекулярная
масса, Mp – значение
молекулярной массы максимальной по объему
фракции, Mz – средняя
молекулярная масса,
Mw/Mn – степень
полидисперсности, Mz/Mn
– доля высокомолекулярной фракции.
Изготовление
резиновых смесей на основе фторкаучуков СКФ-26 ВС, СКФ-26/8, СКФ-26/10
проводилось по базовому рецепту: фторкаучук - 100 масс.ч.; технический углерод T-900
– 35 масс.ч.; гидроксид кальция – 6 масс.ч.; оксид магния – 3 масс.ч.; struktol HT 290 – 0.5 масс.ч. В качестве
вулканизующего вещества выбран продукт SEC#50 (сплав бисфенола АF и
бензилтрифенилфосфоний хлорида в соотношении 3:1) в количестве – 2,5 масс.ч.
Из опытных
резин изготовлялись манжеты резиновые армированные для валов (сальники),
которые подвергались стендовым испытаниям по программе периодических испытаний
на наработку и герметичность согласно действующих технических условий.
Литература
1.
Таганова
В.А. Технология магнитных эластомеров с повышенными эксплуатационными
свойствами: Дисс.канд.техн.наук.- Саратов, 2011.- 136 с.
2. Таганова В.А.
Усовершенствование структуры и свойств фторкаучука СКФ-26/ Таганова В.А., Зуев
А.В., Кочеткова Г.В., Островская Т.П., Пичхидзе С.Я., Юровский В.С.// Каучук и резина. – 2010.– № 6.-с. 6