¹Еркасов Р.Ш., ¹Оразбаева Р.С.,

¹Нуртазина А.Е., ²Масакбаева С.Р.

¹Евразийский национальный университет им.Л.Н.Гумилева. г.Астана

²Павлодарский государственный университет им.С.Торайгырова.

Синтез координационных соединений галогенидов кобальта с протонированным ацетамидом.

Изучение растворимости в системах солей кобальта с ацетамидом в кислых средах позволило установить как закономерности взаимного влияния компонентов, так и концентрационные границы образования ряда новых координационных соединений различных стехиометрических составов [1, 2].

Исходя из полученных изотерм растворимости нами разработаны лабораторные методики синтеза соединений, содержащих одновременно в своем составе три исходных компонента, предполагается, что они могут совмещать свойства компонентов с вновь приобретенными.

Плотность соединений измеряли в стеклянных пикнометрах объемом 10 мл по методике [3]. В качестве рабочей жидкости был выбран толуол как индифферентный растворитель. Для каждого соединения проводили по 4 – 5 измерений.

Методика определения химического состава синтезированных соединений приведена в работах [1, 2].

Экспериментальная часть

CoBr₂ ^. 4CH₃CONH₂ ^. HBr. В 10 мл концентрированной 40-%-ной (d = 1403 кг/м³) бромоводородной кислоты при непрерывном перемешивании растворяли небольшими порциями 21,2 г смеси, состоящей из бромида кобальта и ацетамида в соотношении 1:4. При стоянии через сутки из раствора выделили 19,9 г светло-розовых кристаллов нового соединения. Выход соединения составил 79,7 % от теоретического.

Химическим анализом найдено, %:

CoBr₂ – 40,87; CH₃CONH₂ – 42,96; HBr – 14,87.

Для соединения CoBr₂ ^. 4CH₃CONH₂ ^. HBr вычислено, %: CoBr₂ – 41,07; CH₃CONH₂ – 43,87; HBr – 15,06. Плотность синтезированного соединения равна 1875 кг/м³.

CoBr₂ ^. 2CH₃CONH₂ ^. HBr. В 10 мл концентрированной 50-%-ной (d = 1517 кг/м³) бромоводородной кислоты при постоянном перемешивании растворяли при 25 – 30 ⁰С 22,4 г смеси, состоящей из бромида кобальта и ацетамида в соотношении 1:2. Через сутки из раствора выделили 22,6 г светло-розовых кристаллов нового соединения. Выход соединения составил 81,1 % от теоретически возможного.

Химическим анализом найдено, %:

CoBr₂ – 52,14; CH₃CONH₂ – 27,89; HBr – 18,84.

Для соединения CoBr₂ ^. 2CH₃CONH₂ ^. HBr вычислено, %: CoBr₂ – 52,62; CH₃CONH₂ – 28,09; HBr – 19,29. Плотность синтезированного соединения равна 2230 кг/м³.

CoBr₂ ^. CH₃CONH₂ ^. HBr. В 10 мл концентрированной 55-%-ной (d = 1595 кг/м³) бромоводородной кислоты при интенсивном перемешивании растворяли 23,4 г смеси, состоящей из бромида кобальта и ацетамида в равных соотношениях. При стоянии через сутки из раствора выделили 24,7 г кристаллов нового соединения. Выход соединения составил 81,9 % от теоретического.

Химическим анализом найдено, %:

CoBr₂ – 60,75; CH₃CONH₂ – 15,75; HBr – 22,02.

Для соединения CoBr₂ ^. CH₃CONH₂ ^. HBr вычислено, %: CoBr₂ – 61,22; CH₃CONH₂ – 16,34; HBr – 22,44. Плотность синтезированного соединения равна 2320 кг/м³.

CoI₂ ^. 4CH₃CONH₂ ^. HI. В 10 мл концентрированной 35-%-ной (d = 1336 кг/м³) свежеперегнанной йодоводородной кислоты при 25 – 30 ⁰С небольшими порциями растворяли 18,4 г смеси, состоящей из йодида кобальта и ацетамида в соотношении 1:4. Через сутки из раствора выделили 18,1 г светло-желтых кристаллов нового соединения. Его выход составил 79,8 % от теоретически возможного.

Химическим анализом найдено, %:

CoI₂ – 45,89; CH₃CONH₂ – 34,04; HI – 18,02.

Для соединения CoI₂ ^. 4CH₃CONH₂ ^. HI вычислено, %: CoI₂ – 46,23; CH₃CONH₂ – 34,86; HI – 18,91. Плотность синтезированного соединения равна 2100 кг/м³.

CoI₂ ^. 2CH₃CONH₂ ^. HI. В 10 мл концентрированной 45-%-ной (d = 1476 кг/м³) свежеперегнанной йодоводородной кислоты при непрерывном перемешивании растворяли 20,2 г смеси, состоящей из йодида кобальта и ацетамида в соотношении 1:2. При стоянии через сутки из раствора выделили 21,5 г кристаллов нового соединения. Выход составил 82,1 % от теоретического.

Химическим анализом найдено, %:

CoI₂ – 55,10; CH₃CONH₂ – 20,74; HI – 22,01.

Для соединения CoI₂ ^. 2CH₃CONH₂ ^. HI вычислено, %: CoI₂ – 55,99; CH₃CONH₂ – 21,11; HI – 22,90. Плотность синтезированного соединения равна 2340 кг/м³.

CoI₂ ^. CH₃CONH₂ ^. HI. В 10 мл концентрированной 55-%-ной (d = 1655 кг/м³) свежеперегнанной йодоводородной кислоты при интенсивном перемешивании растворяли 22,8 г смеси, состоящей из йодида кобальта и ацетамида. Через сутки из раствора выделили 21,7 г нового соединения, что соответствует 83,9 % от теоретически возможного.

Химическим анализом найдено, %:

CoI₂ – 61,87; CH₃CONH₂ – 11,10; HI – 24,95.

Для соединения CoI₂ ^. CH₃CONH₂ ^. HI вычислено, %: CoI₂ – 62,60; CH₃CONH₂ – 11,80; HI – 25,60. Плотность синтезированного соединения равна 2420 кг/м³.

Сравнение плотностей синтезированных соединений указывает на то, что они имеют меньшие значения, чем исходные соли металлов, но большие чем ацетамид.

Литература:

1. Еркасов Р.Ш., Масакбаева С.Р., Рыскалиева Р.Г. Растворимость в системе CoBr₂ - CH₃CONH₂ - HBr – Н₂О при 25⁰С. //Вестник ЕНУ им.Л.Н.Гумилева. 2007. №6 (60). С.148-151.

2. Еркасов Р.Ш., Масакбаева С.Р., Рыскалиева Р.Г., Аубакирова А.Ж. Растворимость в системе CoI₂ - CH₃CONH₂ – HI – Н₂О при 25⁰С. // Вестник Карагандинского университета им.Е.А.Букетова. Сер. Химия, 2008. №2 (50). С.16-21

3. Кивилис С.С. Техника измерений плотности жидкостей и твердых тел. М.: Стандартизация, 1959, 191с.