УДК 669.111.35
Кириченко
А.Г., ассистент
Запорожская
государственная инженерная академия
технология утилизация красного
шлама
Ужесточение
правил охраны природы требует увеличения затрат на природоохранные мероприятия
в промышленно освоенных районах. Борьба же с промышленными загрязнениями в
предыдущие годы велась путем оснащения промышленных производств очистными сооружениями,
что обеспечило определенные успехи в области природоохранной деятельности. Однако
применение очистных сооружений не всегда позволяет добиться требуемой степени
очистки, а стоят они довольно дорого. Кроме того неполная переработка сырья
оборачивается неоправданным сокращением их запасов.
В
настоящее время является общепризнанным, что только создание безотходных и малоотходных
производств, является основным путем решения проблемы рационального
использования природных ресурсов и охраны окружающей среды от промышленных
загрязнений.
Современная
технология получения алюминия включает как обязательную промежуточную стадию
перед электролитическим выделением металла получение полупродукта – Al2O3 или глинозема. Так как основным сырьем для получения глинозема
служат бокситы - природные минералы, содержащие гидратированную Al2O3 с примесью оксидов железа (до 50% и более), то при его
производстве из бокситовой руды образуется большое количество отходов в виде
красного шлама.
В
зависимости от качественного и количественного состава бокситов выход красного
шлама варьируется в пределах 1,0-2,5 т шлама на 1 т полученного глинозема. При
современных масштабах развития производства алюминия образование отвалов
красного шлама принимает внушительные размеры. Особенно острый характер
проблема отвальных красных шламов имеет для предприятий, расположенных в зонах
активного земледелия. Химический состав шламов глиноземного производства
представлен в табл. 1 [1].
Таблица 1 – Химический
состав красных шламов
производства
глинозема из бокситов
|
Тип шлама |
Исходное
сырье |
Химический
состав, масс. % |
|||||
|
SiO2 |
Al2O3 |
Fe2O3 |
CaO |
Na2O |
Прочие |
||
|
Байеровский |
Боксит с
кремниевым модулем 12-15 |
8,0-9,5 |
13,0-18,0 |
44,5-45,5 |
8,0-13,0 |
2,5-6,5 |
5,0-8,0 |
|
Спекательный |
Боксит с
кремниевым модулем менее 5 |
16,5-18,5 |
6,0-10,5 |
22,5-23,5 |
35,0-40,0 |
2,5-4,5 |
5,0-6,0 |
В
большинстве технологических схем глиноземного производства предусмотрено
извлечение Al2O3 из сырья с помощью выщелачивания ее в щелочной или содовой среде.
Это обстоятельство предопределяет общий характер получаемых отходов и проблемы,
связанные с обработкой их; сгущение и фильтрация для отделения красного шлама,
который необходимо собирать в емкости, чтобы не допустить серьезного
загрязнения окружающей среды.
Поскольку
же красный шлам содержит большое количество железа и алюминия, то, по-видимому,
было бы целесообразнее превратить его в источник ценного вторичного сырья. Но
вернуть в процесс получения глинозема красный шлам в неразделенном виде нельзя,
так как он содержит слишком много оксида железа, и нельзя использовать его в
качестве железной руды, поскольку он содержит слишком много оксида алюминия.
Поэтому необходимо либо найти существенное различие химических свойств
соединений Fe2O3 и Al2O3 и
использовать его для их разделения, или же найти возможность использования этой
смеси в качестве сырья дня получения товарного продукта или полупродукта.
В
настоящее время большинство глиноземных заводов вынуждены отводить под отвальное
хранение отходов красного шлама значительные площади вблизи заводов. Наземный
способ складирования шламов, принятый в Украине и на большинстве зарубежных
предприятий, приводит к отчуждению значительных земельных участков под
шламонакопители, сопровождающемуся вредным воздействием на окружающую среду, не
говоря уже о существенном увеличении расходов на получение основной продукции.
Проблема становится тем сложнее, чем ниже качество перерабатываемого
бокситового сырья, что влечет непропорциональное возрастание выхода красного
шлама.
В
результате проведенных научно-исследовательских работ намечается два основных
направления переработки красного шлама: комплексная их переработка с
последовательным получением ряда ценных продуктов, например, чугуна, глинозема,
цемента и др. и непосредственное использование шлама в качестве добавки при
производстве различных видов строительных материалов, например, цемента [2].
Направленность
на комплексное использование всех полезных компонентов в отходах производства при
разработке способов утилизации последних следует считать прогрессивным
моментом, требующим всяческого поощрения и поддержки. К числу таких способов следует
отнести технологию получения нового класса углеродистых материалов
металл-углерод-окисных композиций (МУОК). Анализ возможных источников сырья (окись
углерода и железосодержащие катализаторы) для крупномасштабного производства
МУОК привел к выводу о целесообразности использования для этой цели отходящих
газов закрытых ферросплавных печей, содержащих до 80% СО, и красных шламов
глиноземного производства, содержащих до 50% Fe2O3.
Схема
комплексной переработки красных шламов в МУОК приведена на рис.1.

Рисунок 1 – Схема
производства МУОК на основе комплексной утилизации красных шламов глиноземного
производства и колошниковых газов ферросплавного производства
Суспензия
красных шламов (СКШ) глиноземного производства разделяется на твердую и жидкую
фазы. Отделенный алюминатный раствор возвращается в глиноземное производство
для повторного использования. Обезвоженный и просушенный до влажности 0-20%
красный шлам (КШ) поступает в реактор для получения МУОК. В этот же реактор
поступает очищенный от каталитических ядов ферросплавный газ (ФГ). Взаимодействие
КШ и ФГ при температурах 400 - 600°С приводит к восстановлению железа с последующим
науглероживанием твердого продукта. Отработанный газ с повышенным содержанием СО2
направляется в установку отмывки от СО2 и снова возвращается в
реактор получения МУОК. Такая организация процесса позволяет повысить степень
использования СО, содержащейся в отходящих ферросплавных газах. Часть
отработанного газа выводится из циркуляционного контура на дожигание в
котле-утилизаторе, тепло которого используется для отпарки СО2 из
поглотительного раствора. Углекислый газ из отпарных колонн поступает на
станцию сжижения и далее направляется потребителям. Сама же
металл-углерод-окисная композиция представляет собой рыхлую сажеподобную массу,
не требующую дополнительной обработки перед отправкой потребителю.
Помимо
достижения определенных экономических выгод утилизация красных шламов позволяет
улучшить экологическую
обстановку, исключив выброс в атмосферу отходящих газов закрытых ферросплавных
печей и сброс красных шламов.
Кроме
этого следует сказать, что основные усилия исследователей ныне должны быть сосредоточены
на разработке такого способа подготовки и переработки красных шламов, который
дал бы возможность не сооружать новые шламонакопители. При этом пуск нового
шламонакопителя в эксплуатацию не должен быть основанием для прекращения работ
по использованию красных шламов данного завода в качестве сырья для получения
товарной продукции.
Проведенные
исследования позволяют сделать следующие выводы:
-
предложенная технология утилизации красных шламов алюминиевого производства
является наиболее перспективной разработкой из рассмотренных вариантов и по своей
направленности совпадает с принципами организации безотходных и малоотходных
технологий, относящихся к прогрессивному направлению охраны окружающей среды;
-
изготовление МУОК на специализированном комплексе является экономически
наиболее целесообразной формой организации переработки промышленных отходов;
-
производство товарной продукции на основе утилизации красных шламов и ферросплавного
газа позволяет снизить экономический ущерб, наносимый окружающей природной
среде.
Список литературы
1. Проблемы
развития безотходных производств / Б.Н. Ласкорин, Б.В. Громов, А.П. Цыганков,
В.Н. Сенин. – М.: Стройиздат, 2000. – 566с.
2. Безотходное
промышленное производство. Организация безотходных производств / Громов Б.В.,
Зайцев В.А., Ласкорин Б.Н., Петраш А.И., Цыганков А.П., Ягодин Г.А. / Серия:
Охрана природы и воспроизводство природных ресурсов. – Т. II. – М.: ВИНИТИ, 1983. – 212 с.