Салахов М.С., Гречкина О.Т.,  Багманов Б.Т.

Институт Полимерных Материалов Национальной Академии Наук Азербайджана, az 5004, Сумгайыт, ул. Самеда Вургуна124

 

ПРИМЕНЕНИЕ ТЕОРЕТИКО-ИНФОРМАЦИОННЫХ ИНДЕКСОВ В УСТАНОВЛЕНИИ СВЯЗИ МЕЖДУ СТРУКТУРОЙ И ТЕМПЕРАТУРОЙ ПЛАВЛЕНИЯ СТЕРЕОИЗОМЕРНЫХ АНГИДРИДОВ ЦИКЛИЧЕСКИХ-1,2-ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

 

Нами проведена попытка установления взаимосвязи между структурой стереоизомерных ангидридов циклических дикарбоновых кислот и их температурой плавления. Структура исследуемых соединений описана с помощью теоретико-информационных индексов(ТИ). Были рассчитаны ТИ информационного содержания графа относительно окрестности k-го порядка в расчете на одну вершину (ICk), полного информационного содержания (ТICk),  структурного информациионного содержания (SICk) и комплементарного информационного содержания (СICk) (k=0-2) [1] для ряда синтезированных ранее ангидридов циклогексен-(ЦГДК) (1-11) [2-4], бициклогептен-(БГДК) (14-21) [5], гексахлорбициклогептен-(ГХБГДК) (22), гексахлортрициклоундецен-(ГХТЦУДК) (23-32), гексахлортетрациклододецен-(ГХТЦДДК) (33-39) [6,7], а также для малеинового и цитраконового ангидридов (12, 13).

 

       

                                    

 

                                   

  

 

    

Не смотря на то, что ТИ не могут различать стереоизомеры одного и того же соединения, тем не менее, были  получены линейные зависимости (1, 2)  между ТИ IC2, TIC2 и Тпл соответственно для ангидридов транс - ЦГДК (2, 4, 8), эндо - БГДК (14, 17, 18) и цитраконового ангидрида (13).

       (1)                    (2)

Известно, что величина Тпл зависит от большого количества трудно учитываемых параметров – формы и симметрии молекул, межмолекулярного взаимодействия, структуры кристаллической решетки и т.п., тем не менее, для ангидридов эндо-экзо- трициклических и тетрациклических полихлорированных дикарбоновых кислот и их монометилзамещенных (23, 25, 30, 33, 34, 36 и 38) получены корреляционные зависимости (3, 4) между Тпл и индексами IC2,  TIC2 .

   (3)                (4)

Таким образом, теоретико-информационные индексы могут быть использованы как инструмент для оценки влияния структуры молекулы на физико-химические свойства ангидридов циклических дикарбоновых кислот.

 

ЛИТЕРАТУРА

1.     Рувре Д. Следует ли заниматься разработкой топологических индексов? // Химические приложения топологии и теории графов / Под.ред. Р.Кинг. – М.:Мир, 1987. – С.183.

2.     Назаров И.Н., Кучеров В.Ф. Исследования в области стереохимии циклических соединений. Изв. АН СССР.ОХН, 1954, №2, С.329-337

3.      Королев А., Мур В. О тетрагидрофталевых кислотах. ДАН СССР, 1948, т.59, №1, С.71-73

4.     Craig D. The Diels-Alder Reactions of Piperylene Isomers with Maleic Anhydride and Fumaric Acid . J. Am. Chem. Soc., 1950, v.72, №4, P.1678-1681.

5.     Миронов В.А., Фадеева Т.М., Ахрем А.А. Циклические непредельные соединения. Изв. АН СССР,ОХН, 1963, №12, С.1607-1617.

6.     Салахов М.С., Шамилов Т.О., Исрафилов А.И., Гусейнов М.М., Кучеров В.Ф. Стереохимия диеновой конденсации гексахлорциклопентадиена с ангидридами стереоизомерных 1-(3)-метил-4-циклогексен-1,2-дикарбоновых кислот // Сб. «Вопросы стереохимии», Одесса, 1973,вып.3, С.126-133.

7.     Салахов М.С., Гусейнов М.М., Трейвус Э.М., Салахова Я.С., Умаева В.В. Способ получения 1,2,34,11,11-гесахлор-7,8-диметилтрицикло /2,1,0,4/-ундецен-2-дикарбоновой -7,8-кислоты и ее производных. Авт.свид. СССР № 353937, 1970,  Бюлл. изобретат. №30, 1972.