УДК 665.6

Байкенов М.И., Халикова З.С., Абсат З.Б., Каримова А.Б., Тлеубергенова А.Б.

Карагандинский государственный университет имени Е.А. Букетова,

Республика Казахстан

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ТЯЖЕЛОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ

 

В статье рассмотрены перспективы применения новых нанокаталитических систем, синтезированных на основе железа (Синьцзянский университет, г.Урумчи, КНР), в процессах гидрогенизационной переработки тяжелых нефтяных остатков. В результате проведенных исследований были установлены оптимальные параметры процесса гидрогенизации тяжелых нефтяных остатков, увеличен выход светлых нефтепродуктов при расходе катализатора не более 1%.

Ключевые слова: переработка тяжелого углеводородного сырья, каталитическая гидрогенизация, гудрон, тяжелые нефтяные остатки, нанокатализаторы.

 

В настоящее время уменьшение разведанных запасов лёгкой нефти - общая тенденция нефтяной отрасли, практически весь прирост запасов происходит за счет тяжелой сернистой нефти. Удобные для добычи и переработки запасы нефти истощаются ускоренными темпами, тогда как, по данным специалистов, мировые запасы тяжелой нефти составляют более 810 млрд. т [1]. Рациональная переработка нефти, нефтепродуктов и их экономное использование является важнейшей задачей науки и производства.  В связи с этим перспективное практическое значение приобретает переработка тяжелых нефтяных остатков (ТНО).

В тяжелых нефтяных остатках (мазуты, вакуумные газойли, гудроны) сконцентрированы основные количества гетероатомных соединений и минеральных компонентов нефти. ТНО перерабатывают в базовые компоненты моторных топлив и смазочных масел. Особенностью тяжелых нефтяных остатков является низкое соотношение водорода и углерода, наличие сравнительно большого количества асфальтенов и присутствие металлсодержащих соединений (особенно ванадия и никеля), требующие создания более эффективных катализаторов, оптимизации путей переработки и условий процессов.

В данной работе для переработки ТНО был использован процесс гидрогенизации в присутствии активных нанокатализаторов, синтезированных   в Синьцзянском университете (г. Урумчи, КНР) [2].

Целью проведенного исследования является разработка эффективных катализаторов, подбор оптимальных параметров процесса гидрогенизации.

В качестве объектов исследования выбраны ТНО (гудрон, мазут) АО «Павлодарский Нефтехимический завод». Исследуемый нефтяной остаток (гудрон) имеет следующий элементный состав (масс.%): С – 84,12; Н – 10,81; S — 3,11. Физико-химические характеристики:  - 969 кг/м3 ; η (при 100 ºС) — 1,71 Па·с; коксуемость — 11,3 %, температура застывания — 24 ºС.

Эксперименты по гидрогенизации ТНО проводили в реакторе высокого давления (автоклаве) с внутренней мешалкой емкостью 0,02, 0,05 и 0,5 л. Гидрогенизат разгоняли на фракции (оС): н.к. - 200; 200-300. Хромато-масс-спектрометрический  анализ полученных фракций проводили на газовом хромотографе фирмы Agilent Technologies 7890A с масс-спектрометрическим детектором 5975С.

Процесс гидрогенизации проводили в присутствии новых нанокаталитических систем, изготовленных на основе железа. В качестве сырья можно использовать железосодержащие руды, а также  крупнотоннажные отходы металлургической промышленности. При производстве катализаторов наночастицы металлов либо наносятся на твердый носитель, либо готовятся в виде коллоидных растворов.

В результате проведенных экспериментов были установлены оптимальные параметры процесса: температура 400-425 оС, давление - 40 атм.

Анализ полученных результатов показал, что проведение процесса гидрогенизации в выбранных условиях при использовании нанокаталитических систем на основе железа позволяет увеличить выход светлых нефтепродуктов. При этом расход катализатора не превышает 1 %, вместо используемых ранее 5%.

Литературные источники указывают на существование нескольких точек зрения на роль железосодержащих катализаторов в процессе гидрогенизации  тяжелого углеводородного сырья. Некоторые авторы считают, что железосодержащие катализаторы промотируют термическую деструкцию. Но большинство склоняются к тому, что катализаторы ускоряют реакции гидрирования и продуктов термической деструкции [3].

Таким образом, в данной работе показана возможность использования новых высокоэффективных катализаторов гидрогенизации, позволяющих проводить процесс в более мягких условиях, с большим выходом светлых нефтепродуктов и меньшим расходом катализатора.

 

ЛИТЕРАТУРА

1.                 Золотухин В.А., к.т.н. Глубокая переработка тяжелой нефти и нефтяных остатков. - [Электронный ресурс] - Режим доступа: www.ngfr.ru/article.html?106

2.                  Yizhao Li, Fengyun Ma, Xintai Su, Chao Sun, Jianchao Liu, Zhiqiang Sun, Yanglong Hou. Synthesis and catalysis of oleic acid-coated Fe3O4 nanocrystals for direct coal liquefaction. -  Ministry Key Laboratory of Oil and Gas Fine Chemicals, College of Chemistry and Chemical Engineering, Xinjiang University, Urumqi 830046, China, 2012.

3.                 Хаджиев С.Н. Наногетерогенный катализ – новый сектор нанотехнологий в химии и нефтехимии (обзор) // Нефтехимия. – 2011. – Т.51, №1. – С. 3-16.