Букачук О.М., Баранова Л.Я., Пліхта А.М.

Чернівецький національний університет імені Юрія Федьковича

ОНІЄВІ ПОХІДНІ БЕНЗОФУРАНУ. СИНТЕЗ ТА БІОЛОГІЧНА АКТИВНІСТЬ

Серед завдань, що стоять перед хімічною наукою і промисловістю, важливим є синтез нових фізіологічно активних речовин, у тому числі пестицидів, регуляторів росту та лікарських препаратів.

Висока фізіологічна активність похідних гетероциклічного ряду відкриває великі перспективи для отримання та дослідження нових похідних такого типу. З іншого боку, фосфонієві та амонієві солі, що містять ароматичні, гетероароматичні фрагменти, знаходять практичне застосування як екстрагенти, комплексоутворювачі, аналітичні реагенти, фізіологічно активні речовини. Відомо використання їх як каталізаторів в процесах рідкофазного окиснення вуглеводнів.

Фосфонієві та амонієві солі, які містять бензофуранові системи, цікаві як в практичному плані, так і в теоретичному, оскільки дають можливість вивчити вплив трифенілфосфонієвої групи на властивості бензофуранового циклу. Поєднання бензофуранового та онієвих фрагментів у молекулі може призвести до одержання речовин з цікавими властивостями.

Метою роботи є синтез та дослідження фосфонієвих солей та їх амонієвих аналогів, що містять заміщені бензофуранові ядра.

Основним підходом до синтезу сполук цієї групи є використання реакції циклізації продуктів О-алкілювання заміщених фенолів хлорацетооцтовим естером, яка відбувається у присутності концентрованої сульфатної кислоти.

Таким чином з використанням фенолу, п-бромфенолу, п-метоксифенолу нами синтезовані 2-етоксикарбоніл-3-метилбензофуран, 5-бром-2-етокси-карбоніл-3-метилбензофуран,2-етоксикарбоніл-5-метокси-3-метилбензофуран.

Нами розроблено методики бромування синтезованих метилпохідних бензофурану бромсукцинімідом при освітленні в розплаві при температурі 130°С.

Встановлено, що при взаємодії 3-бромометил-2-етоксикарбоніл-бензофурану з тіосечовиною в ацетоні утворюється ізотіуронієва сіль (І), яка при обробці лугом легко перетворюється в тіольне похідне бензофурану (ІІ). При цьому естерова група також гідролізується з утворенням карбоксильної.

Попередніми роботами, проведеними на кафедрі органічної та фармацевтичної хімії ЧНУ, встановлено, що введення трифенілфосфонієвої або триетиламонієвої групи у молекули ароматичних та гетероароматичних сполук викликає виникнення фізіологічної активності.

Виходячи з цього, на основі реакції одержаних нами бромометильних похідних заміщених бензофуранів з трифенілфосфіном та триетиламіном синтезовані відповідні четвертинні фосфонієві (ІІІ-V) та триетиламонієві (VІ-VІІІ) похідні бензофурану. Реакції проходять при нагріванні реагуючих компонентів у толуені. При цьому етоксикарбонільна група у 2-му положенні бензофуранового ядра зберігається.

Слід відмітити, що утворення триетиламонієвих солей (VІ-VІІІ) відбувається легше, ніж утворення відповідних трифенілфосфонієвих (ІІІ- V), що зумовлено вищою нуклеофільністю триетиламіну порівняно з трифенілфосфіном.

Нами вивчена поведінка солей (ІІІ-V) у реакції Віттіга. Остання проведена в умовах міжфазного каталізу. В результаті одержані нові ненасичені похідні бензофурану (ІХ-ХІ).

Індивідуальність, склад і будова одержаних речовин доведені методами хроматографування у тонкому шарі, елементним аналізом, даними ПМР спектроскопії.

Проведено дослідження дії синтезованих сполук на ростові процеси рослин кукурудзи. Встановлено, що передпосівна обробка насіння кукурудзи 0,01-0,02 % розчинами фосфонієвих солей (ІІІ-V) призводить до підвищення енергії проростання та схожості насіння на 8-12%.

Попередній скринінг на предмет протимікробної та протигрибкової активності показав доцільність наступних досліджень у цьому напрямку.